МУК 4.1.1870-04

    
    
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение диметилформамида (ДМФА) в воздухе

    
    
Дата введения 2004-07-01

    
    
    1. РАЗРАБОТАНЫ Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии - к.б.н. Е.А.Комраковой, к.б.н. Л.В.Мельниковой и И.А.Лобачевой.
    
    2. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 4 марта 2004 г.
    
    3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
    
    

Область применения

    
    Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику анализа атмосферного воздуха на содержание диметилформамида в диапазоне концентраций 0,01-0,3 мг/м.
    
    (CH)NCHO                                                                     Мол. масса 73,1
    
    Диметилформамид - жидкость со специфическим запахом аминов, хорошо растворим в воде и органических растворителях, плотность 0,95 (при 0 °С), температура кипения 153 °С.
    
    Относится ко 2 классу опасности.
    
    Предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе ПДК=0,03 мг/м.
    
    

1. Погрешность измерения

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±24%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    
    Измерение концентрации диметилформамида в воздухе основано на улавливании его на твердый сорбент, с последующей экстракцией растворителем и газохроматографическим анализом с использованием азотно-фосфорного детектора.
    
    Нижний предел измерения составляет 0,0001 мкг в анализируемом объеме.
    
    Нижний предел измерения в воздухе составляет 0,01 мг/м при отборе 10 дм воздуха.
    
    Определению не мешают: углеводороды, спирты, кетоны, альдегиды, амины, хлорсодержащие соединения, N-нитрозодиметиламин.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

    
    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
    

    
    Примечание. Допускается применение лабораторной посуды, приборов и реактивов других типов и марок по метрологическим и техническим характеристикам, не хуже указанных.
    
    

4. Требования безопасности

    
    4.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
    
    

5. Требования к квалификации оператора

    
    К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    
    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка измерительной аппаратуры, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    
    

7.1. Приготовление растворов

    
    Исходный раствор ДМФА для градуировки N 1 (=500 мкг/см). В мерную колбу вместимостью 25 см вносят 12,5 мг ДМФА и доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения - 30 суток при температуре окружающей среды.
    
    Исходный раствор ДМФА для градуировки N 2 (=50 мкг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см вносят 10 см исходного раствора N 1 и доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения - 30 суток при температуре окружающей среды.
    
    Рабочий раствор ДМФА для градуировки (=10 мкг/см). Готовят в мерной колбе вместимостью 100 см, для чего в колбу вводят 20 см исходного раствора N 2 и доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения - 30 суток при температуре окружающей среды.
    
    Раствор гексаметилдисилазана. В 30 см толуола растворяют 5 см гексаметилдисилазана.
    
    Раствор гидроксида калия. Растворяют 0,1 г гидроксида калия в 60 см этилового спирта.
    
    Раствор Carbowax 20M. В 60 см хлороформа растворяют 0,3 г Carbowax 20 М.
    
    

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры

    
    Подготовка хроматографической колонки. Стеклянную колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилазана. Этим же раствором обрабатывают стекловату, используемую для закрепления насадки в колонке. Через 5-6 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, а стекловату - в сушильном шкафу при 100-110 °С.
    
    В фарфоровую чашку высыпают 2 г хроматона и заливают 60 см раствора гидроксида калия. Испаряют этиловый спирт, нагревая насадку на водяной бане до сыпучего состояния. Затем насадку заливают 60 см раствора Carbowax 20M, испаряют хлороформ так же, как и этиловый спирт, и окончательно высушивают насадку при 100-110 °С. Силанизированную колонку заполняют подготовленным сорбентом, оставляя пустым конец колонки, входящий в испаритель. Колонку кондиционируют в течение 7 ч без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °С. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.
    
    Установление рабочего режима хроматографа:
    

7.3. Подготовка сорбционных трубок

    Полисорб помещают в фарфоровую чашку, заливают этиловым спиртом на 4 ч, затем спирт сливают, а полисорб высушивают при комнатной температуре до сыпучего состояния.
    
    Сорбционные трубки заполняют обработанным полисорбом по 0,3 г, помещая его со стороны зауженного конца. Фиксируют сорбент с обоих концов стекловолокном. Концы трубок закрывают пробками, изготовленными из полихлорвинилового или резинового шланга со стеклянными заглушками, и хранят их в закрытой емкости не более 1 месяца.
    
    

7.4. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по градуировочным растворам ДМФА. Она выражает зависимость площади пика (мВ·с) от количества определяемого вещества (мкг). Для этого готовят 5 серий растворов, каждая из которых состоит из 5 растворов с концентрациями 0,1-3,0 мкг/см.
    
    Градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей в мерных колбах вместимостью 100 см. Объем колб доводят до метки этиловым спиртом.
    
    Срок хранения растворов - 15 суток при температуре окружающей среды.
    
    

Таблица

    
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диметилформамида

    
    
    Хроматографируют 1 мм каждого градуировочного раствора, делая несколько параллельных измерений.
    
    На полученной хроматограмме автоматически рассчитывают площадь пика ДМФА и по средним результатам измерений строят градуировочную характеристику, которую проверяют каждый раз перед проведением измерений.
    
    

7.5. Отбор проб

    Отбор проб проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01-86.
    
    Воздух в объеме 10 дм аспирируют через сорбционную трубку со скоростью 1 дм/мин. Сорбционные трубки заглушают и сопровождают документом по утвержденной форме. Срок хранения проб - две недели.
    
    

8. Выполнение измерений

    
    Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают узким концом в пробирку вместимостью 5 см, вводят через верхний конец трубки 1 см этилового спирта, через 10 мин прокачивают сорбент резиновой грушей и далее анализируют экстракт в условиях построения градуировочной характеристики.
    
    

9. Вычисление результатов измерений

    
    На полученной хроматограмме автоматически рассчитывается площадь пика диметилформамида.
    
    Концентрацию ДМФА (мг/м) в воздухе вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество ДМФА, найденное по градуировочной характеристике, мкг;
    
     - общий объем экстракта, мм;
    
     - объем экстракта, взятого на анализ, мм;
    
     - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм:
    

,

    
где - объем пробы воздуха при температуре отбора, дм;
    
     - атмосферное давление, мм рт.ст.;
    
     - температура воздуха, °С.
    
    

10. Оформление результатов анализа

    
    Результаты измерений массовых концентраций диметилфорамида оформляют протоколом в виде:, мг/м ±24% или ±0,24 мг/м с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    
    Контроль погрешности измерений содержания диметилформамида проводят на градуировочных растворах.
    
    Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания в градуировочных растворах (мкг):
    

,

    
где - число измерений вещества в пробе градуировочного раствора.
    
    Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе:
    

    
    Рассчитывают доверительный интервал:
    

,

    
где - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.
    
    Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают:
    

, %

    
    Если 24%, то погрешность измерений удовлетворительная.
    
    Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
    
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004