МУК 4.1.1595-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
метилметакрилата в воздухе рабочей зоны с применением
для отбора проб пассивных дозиметров Р-4*

__________________
    * Методика применяется для определения среднесменных концентраций ММА в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
    
    

         
    Метилметакрилат (метиловый эфир метакриловой кислоты, метакриловометиловый эфир) - бесцветная жидкость, температура кипения 100 °С, давление паров 35 мм рт.ст. (20 °С), плотность 0,94, растворяется в воде 1,5% (30 °С), смешивается во всех соотношениях со спиртом.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Наркотик. Раздражающее действие сравнительно слабое.
    
    Вызывает легкий дерматит и слабый конъюнктивит.
    
    ПДК - 10,0 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
    
    Отбор проб с концентрированием на адсорбент.
    
    Нижний предел измерений содержания вещества 0,94 мкг в хроматографируемом объеме (1 мкл).
    
    Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе 0,48 мг/м (при экспозиции пассивных дозиметров в течение 6 ч).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,48 до 48,0 мг/м (шкала электрометра по току 5х10 A и 50х10 A).
    
    Измерению не мешают акриловая и метакриловая кислоты.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, 6 ч 15 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    Пассивный дозиметр Р-4, размеры и схема которого приведены на рис.3. Приложение 5. Дозиметр имеет вид цилиндра и состоит из трех частей, изготовленных из дюраля и соединенных друг с другом нарезкой. Дозиметр имеет внешний диаметр 2,2 см и высоту 1,8 см.
    
    Хроматограф "Цвет"-106 с ДИП.
    
    Хроматографическая набивная колонка 300х0,3 см.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Линейка логарифмическая, ГОСТ 5181-57.
    
    Лупа измерительная, ГОСТ 3309-76.
    
    Вакуумный насос ВН-46 М.
    
    Пробирки колориметрические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл, с пришлифованными пробками.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1 и 10 мл.
________________
    * На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833-106.
    
    Чашка фарфоровая, ГОСТ 9447-80Е.
    
    Весы аналитические АДВ-200М, ГОСТ 24104-88E*.
______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.
    
    Фильтр бумажный "Красная лента".
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    Метилметакрилат ТУ ВП-145-68.
    
    Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67*.
______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Целит 545, зер. 60-80 меш., твердый носитель для хроматографии.
    
    Диоктилсебацинат ч.д.а., жидкая фаза (10% от массы носителя).
    
    Себациновая кислота, ч., жидкая фаза (2,5% от массы носителя).
    
    Газообразные азот ГОСТ 9292-74, водород ГОСТ 3022-77, в баллонах с редукторами.
    
    Воздух от компрессора СО-7А.
    
    Исходные стандартные растворы ММА в этиловом спирте готовят растворением 0,94 г и 47 г ММА в мерной колбе вместимостью 100 мл. Срок хранения 7 суток в холодильнике.
    
    

Отбор проб воздуха

    Для отбора пробы камеру для сорбента в пассивном дозиметре заполняют карбохромом (250 мг), закрывают мембраной из бумажного фильтра, навинчивают диффузную камеру, которую снова закрывают мембраной и навинчивают крышку с диффузным отверстием.
    
    Пассивные дозиметры, заполненные карбохромом укрепляют на спецодежде работающих на уровне груди. Отбор проб проводят в течение смены - 6 ч. После окончания отбора верхняя крышка дозиметра с отверстием заменяется крышкой без отверстия. Срок хранения проб 1 сутки.
    
    

Подготовка к измерению

    Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной хроматографической насадкой 10% диоктилсебацината +2,5% себациновой кислоты на целите 545 с помощью вакуумного насоса. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не соединяя ее с детектором, кондиционируют сорбент в токе газа-носителя в течение 12 ч при 100 °С, после чего колонку подсоединяют к детектору и устанавливают в термостате рабочую температуру.
    
    Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией.
    
    Количественный анализ осуществляют методом абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика из исходных стандартных растворов готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом градуировочные растворы с концентрациями ММА от 0,94 до 94,0 мкг/мл. Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят испаритель хроматографа на анализ. Снимают хроматограммы, обсчитывают площади пиков и строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (см) от количества анализируемого вещества во вводимой пробе (мкг).
    
    Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    Карбохром с отобранной пробой из дозиметра пересыпают в пенициллиновый пузырек и заливают 1 мл этилового спирта. Экстракцию ММА проводят в течение 15 мин, после чего аликвоту вводят в испаритель хроматографа на анализ. Полнота десорбции с ММА карбохрома составляет - 98%. На полученной хроматограмме измеряют площади пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрацию ММА в мг/м () вычисляют по формуле:

,

    
где - количество вещества в отобранной пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - коэффициент диффузии ММА, =0,0812 см/с;
    
     - время экспозиции дозиметра, мин;
    
     - постоянная дозиметра, 14,928.

или
    

,

где - количество вещества в отобранной пробе, мкг;
    
     - выход дозиметра 0,691;
    
     - площадь сечения диффузной камеры =1,131 см;
    
     - длина камеры - 0,7 см;
    
    1,616 см;
    
     - средняя концентрация за время экспозиции мг/м;
    
     - время экспозиции, с;
    
    - коэффициент диффузии =0,0812 см/с.