МУК 4.1.1601-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентрации ортофосфористой и ортофосфорной
кислот в воздухе рабочей зоны методом ионной хроматографии

Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
    
    

    
    
    Ортофосфористая кислота (о-фосфористая кислота) - кристаллическое вещество белого или желтоватого цвета, очень гигроскопичное, поглощает кислород из воздуха с образованием ортофосфорной кислоты, плотность 1,651 г/см, 74 °С, 200 °С (с разложением). Смешивается с водой в любых соотношениях.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля.
    
    Оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки, 2-й класс опасности.
    
    ПДК в воздухе 0,4 мг/м.
    
    

    
    
    Ортоосфорная кислота (о-фосфорная кислота) - кристаллическое вещество белого цвета, очень гигроскопичное, плотность 1,870 г/см, 42,35 °С, 213 °С с образованием пирофосфорной кислоты. Смешивается с водой в любых соотношениях.
    
    В воздухе находится в виде аэрозоля.
    
    Оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки.
    
    ОБУВ в воздухе 1 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на использовании ионной хроматографии с применением кондуктометрического детектора.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
    
    Нижний предел измерения содержания ортофосфорной и ортофосфористой кислот в хроматографируемом объеме раствора 0,1 мкг.
    
    Нижний предел измерения концентрации ортофосфористой и ортофосфорной кислот в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 50 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,2 до 30 мг/м.
    
    Определению не мешают другие соединения фосфора.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерения (включая отбор проб) составляет 30 мин.     
    

Приборы, аппаратура и посуда

    Хроматограф ионный с кондуктометрическим детектором.
    
    Хроматографическая колонка разделяющая стальная длиной 200 мм, внутренним диаметром 4 мм, заполненная анионообменником ВТ 1 AN.
    
    Хроматографическая колонка подавляющая, стальная длиной 150 см, внутренним диаметром 6 мм, заполненная катионобменником "Dowex 50х8".
    
    Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86*.
______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Фильтродержатель, ТУ 95.7.2.05-77.
    
    Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-88E*.
______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 мл, ГОСТ 1770-74Е.
    
    Пробирки со шлифом градуированные вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74.
    
    Пипетки вместимостью 10, 5, 2, 0,5 и 0,2 мл, ГОСТ 29227-91.
    
    Цилиндры мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74E.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    Ортофосфористая кислота, 87% раствор, ТУ 6-09-4229-76.
    
    Калий фосфорнокислый однозамещенный ч.д.а., ГОСТ 11773-76.*
_______________
    * Ссылка на стандарт соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Натрий углекислый ч.д.а., ГОСТ 83-63*.
______________
    * Действует ГОСТ 83-79. - Примечание изготовителя базы данных.
    
    Фильтры бумажные "Миллипор".
    
    Стандартный раствор N 1 ортофосфористой кислоты готовится весовым методом. В колбу вместимостью 50 мл вносят 5-10 мл воды и взвешивают. Добавляют 3-5 капель раствора кислоты в воде, взвешивают снова и доводят до метки водой. Рассчитывают концентрацию .....* полученного раствора, учитывая содержание ортофосфористой кислоты в исходном растворе.
__________________
    * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.

    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Растворы устойчивы в течение недели.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией 250 мкг/мл ортофосфорной кислоты готовится весовым методом. Навеску 0,0347 г калия фосфорнокислого однозамещенного растворяют в воде в колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели.
    
    Раствор элюента. Раствор натрия углекислого с концентрацией 1,5 ммоль готовится весовым методом. Навеску 0,1590 г растворяют в колбе вместимостью 1000 мл. Раствор устойчив в течение месяца.
    
    

Подготовка к измерению

    Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.
    
    Количественный анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов ортофосфорной и ортофосфористой кислот с концентрацией 1, 4, 10, 25 и 150 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 ортофосфористой кислоты и стандартного раствора N 1 ортофосфорной кислоты водой.
    
    Условия хроматографирования растворов:
    

         
    Из каждого градуировочного раствора по 100 мкл (что соответствует 0,1; 0,4; 1,0; 2,5 и 15 мкг вещества) вводят в ионообменную колонку.
    
    Регистрируют значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 5-ти растворов каждой кислоты разных концентраций, проводя не менее 5-ти параллельных определений для каждого раствора. Вычисляют среднее значение площади при анализе каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (в мкг).
    
    Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
    
    

Отбор пробы воздуха

    Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК ортофосфористой кислоты достаточно отобрать 50 л воздуха, для измерения 1/2 ОБУВ ортофосфорной кислоты достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.     
    

Проведение измерения

    Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 10 мл воды. Периодически встряхивая, выдерживают раствор в течение 5 мин. Степень десорбции вещества с фильтра 97%.
    
    Хроматографирование растворов проб проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания кислот проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    

Расчет концентрации

    Концентрации ортофосфористой и ортофосфорной кислот "" (в мг/м) в воздухе вычисляют по формуле:
    

,

где - содержание анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
    
     - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).