МУК 4.1.1396-03  

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций мефенпир-диэтила в воздухе
рабочей зоны газохроматографическим методом

    
    
Дата введения 2003-06-30

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
    
    

1. Вводная часть

    
    Мефенпир-диэтил (Хое 107892) - антидот, входящий в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора фирмы АгрЭво (Германия).
    
    Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК: диэтил (RS)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-2-пиразолин-3,5-дикарбоксилат.
    
    Структурная формула:
    
    

    Белое кристаллическое вещество со слабым неспецифическим запахом.
    
    Температура плавления: 50-52 °С.
    
    Плотность при 20 °С: 1,31 кг/м.
    
    Давление паров при 25 °С: 1,4х10 мм рт.ст.
    
    Хорошо растворим (300 г/л) в н-гексане, толуоле, дихлорметане, метаноле, ацетоне, этилацетате; растворимость в воде - 20 мг/л.
    
    Коэффициент распределения н-октанол/вода: =6783 при рН 6,3. Вещество стабильно при нормальных условиях хранения.
    
    Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
    
    Краткая токсикологическая характеристика
    
    Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 4000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - более 1320 мг/м воздуха. Мефенпир-диэтил не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика.
    
    Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,3 мг/м.
    
    Область применения препарата
    
    Антидот мефенпир-диэтил (Хое 107892) входит в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора, применяемых для уничтожения однолетних и многолетних сорных растений в посевах зерновых колосовых культур. В настоящее время Пума-супер 7.5, ЭМВ (69 г/л феноксапроп-П-этил+75 г/л Хое 107892) проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ на озимой и яровой пшенице при норме расхода 0,8-1,2 л/га. Секатор (5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурон-метил-натрия и 12,5% Хое 107892) рекомендуется применять в дозах 150-300 г/га в посевах пшеницы и ячменя.
    
    

2. Методика измерения концентраций мефенпир-диэтила (Хое 107892)
в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

    
2.1. Основные положения

    
2.1.1. Принцип метода

    
    Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе OV-17 или OV-225.
    
    Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
    

2.1.2. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, входящих в состав препаративных форм гербицидных препаратов, в частности феноксапроп-П-этила, амидосульфурона, 2М-4Х.
    

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

    
    Число параллельных определений - 6.
    
    Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,04 нг.
    
    Предел обнаружения в воздухе при отборе 10 дм воздуха - 0,1 мг/м.
    
    Диапазон определяемых концентраций - 0,1-1,0 мг/м.
    
    Среднее значение определения - 93,12%.
    
    Стандартное отклонение (S) - 7,51%.
    
    Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,07%.
    
    Доверительный интервал среднего - 7,89%.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает 22%.
    

    
2.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
    
    Воздух со скоростью 2-4 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
    
    Для измерения концентрации вещества на уровне 0,1 мг/м следует отобрать 10 л воздуха.
    
    Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 15 дней.
    

2.5. Подготовка к определению

    
2.5.1. Подготовка гексана

    
    Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
    

2.5.2. Кондиционирование колонки

    
    Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 10-12 ч.
    

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

    
    Основной стандартный раствор мефенпир-диэтила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,4% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4-6 °С не более месяца.
    
    Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4-6 °С не более 15 дней.
    

2.5.4. Построение калибровочного графика

    
    Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора мефенпир-диэтила с концентрацией 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации мефенпир-диэтила в растворе в мкг/мл.
    

2.6. Описание определения

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл н-гексана, помещают на встряхиватель на 10-15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями н-гексана объемами последовательно 10 и 5 мл.
    
    Экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенного в коническую воронку с бумажным фильтром, в мерный цилиндр вместимостью 25 мл, доводят общий объем раствора до метки н-гексаном, перемешивают и хроматографируют.
    

2.7. Условия хроматографирования

    
    Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации.
    

    Условия хроматографирования те же.
    
    Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
    
    Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,4 мкг/мл, разбавляют н-гексаном.
    

2.8. Обработка результатов анализа

    
    Содержание мефенпир-диэтила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
    

,

где - содержание мефенпир-диэтила в пробе воздуха, мг/м;
    
     - концентрация мефенпир-диэтила в растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
    
     - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
    
     - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
    
    

3. Требования техники безопасности

    
    Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
    
    

4. Контроль погрешности измерений

    
    Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
    
    

5. Разработчики

    
    Дубовая Л.В.; Макеев А.М., к.биол.н.
    
    ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.
    
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание
Сборник методических указаний. Вып.3.
Часть 3. МУК 4.1.1395-4.1.1398-03. -          
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004