МУК 4.1.1150-02  

    
    
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Цимоксанила в воздухе рабочей зоны
методом тонкослойной хроматографии

    
    
Дата введения 2003-01-01

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
    
    

1. Вводная часть

    
    Фирма-производитель: Дюпон, США.
    
    Торговое название: Курзат, Танос.
    
    Название действующего вещества по ИСО: Цимоксанил.
    
    Название действующего вещества по IUPAC: 1-(2-циано-2-мето-ксииминоацетил)-3-этилмочевина.
         

    
    Химически чистый Цимоксанил представляет собой бесцветное кристаллическое вещество.
    
    Давление паров: 0,15 мПа при 20 °С.
    
    Температура плавления: 160-161 °С.
    
    Коэффициент распределения н-октанол-вода : 0,59 (рН 5); 0,67 (рН 7).
    
    Растворимость в воде составляет 890 мг/л. Растворимость в органических растворителях (г/л): ацетон - 62,4; ацетонитрил - 57, бензол - 2, гексан - 1,85, диметилформамид - 185, метанол - 22,9, метилен хлорид - 133, н-октанол - 1,43 толуол - 5,29, хлороформ - 103, этилацетат - 28.
    
    Цимоксанил стабилен в интервале рН 2-5, в щелочных растворах быстро гидролизуется (ДТ - 149 дн. при рН 5, 34 ч при рН 7 и 31 мин при рН 9). В воде водоемов период полураспада составляет 1,8 дней.
    
    В почве Цимоксанил быстро разрушается под действием микроорганизмов. В тепличных условиях период полураспада составляет около трех дней, в полевых условиях от 7 до 14 дней. Миграция по почвенному профилю слабая.
    
    В растениях соединение быстро разрушается до нетоксичных метаболитов. Остатки Цимоксанила в клубнях картофеля не обнаруживаются. В ягодах винограда, по данным фирмы Дюпон, остатки составляли ниже 0,2 мг/кг при обработке за несколько дней до уборки.
         

    Краткая гигиеническая характеристика
    
    Цимоксанил относится к умеренно опасным соединениям по острой (ЛД для крыс - 960 мг/кг), малоопасным по дермальной токсичности (ЛД для крыс - более 2000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК (4 часа) - 5060 мг/м) токсичности, не вызывает раздражения глаз и слабо раздражает кожу.
    
    В РФ установлены следующие гигиенические нормативы:
    
    ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м;
    
    ОБУВ в атмосферном воздухе при применении - 0,003 мг/м;
    
    Цимоксанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечащим действием. Высокоактивен против грибов, вызывающих фитофтороз и пероноспороз, не действует на возбудителей настоящей мучнистой росы. Длительность защитного действия составляет 4-6 дней, поэтому рекомендуется его использование в смеси с другими фунгицидами системного и защитного контактного действия.
    
    Зарегистрирован в России под названием Танос (DPX-KP 481), диспергируемые в воде гранулы, 50% (25% Фамоксадона +25% Цимоксанила) на картофеле с нормой расхода 0,6 кг/га, трехкратная обработка за сезон.
    
    

2. Методика определения остаточных количеств Цимоксанила
в воздухе рабочей зоны

    
2.1. Основные положения

    
2.1.1. Принцип метода

    
    Метод основан на хроматографическом выделении Цимоксанила в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм после хлорирования, о-толидиновым реагентом.
    
    Отбор проб осуществляется концентрированием на фильтрах АФА-ХА-20. Количественное определение проводится методом визуального сравнения величин пятен стандарта и пробы.
    

2.1.2. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания овощных культур, картофеля и винограда (хлор- и фосфорорганические пестициды, пиретроиды, триазолы и дитиокарбаматы).
    

2 1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

    
    Число параллельных определений - 6.
    
    Предел обнаружения Цимоксанила в хроматографическом объеме - 0,6 нг.
    
    Предел обнаружения в пробе воздуха - 0,05 мг/м (при отборе 200 л воздуха).
    
    Диапазон определяемых концентраций - 0,05-0,3 мг/м.
    
    Среднее значение определения - 91,8%.
    
    Стандартное отклонение (S) - 2,63%.
    
    Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,07%.
    
    Доверительный интервал среднего - 2,75%
    
    Суммарная погрешность измерения ±25%.
    
    Низший предел измерения Цимоксанила 0,2 мкг в хроматографируемой пробе.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы воздуха, около одного часа.
    

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

    
2.2.1. Реактивы, материалы и растворы

2.4. Отбор проб

    
    Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения отобранных проб не более 7 дней.
    

2.5. Подготовка к определению

    
2.5.1. Приготовление стандартных растворов

    
    Стандартный раствор N 1 готовят растворением 10 мг Цимоксанила в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 из раствора N 1 пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы NN 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.
    

2.5.2. Приготовление проявляющего реагента

    
    Растворяют 0,16 г о-толидина в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят до 500 мл дистиллированной водой и прибавляют 1 г иодида калия. Раствор хранят в темной склянке.
    

2.5.3. Подготовка хроматографической камеры

    
    Хроматрграфическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан-ацетон (3:2) или хлороформом. Объем подвижного растворителя в камере должен по высоте находиться не выше, чем на 0,7-1,0 см от уровня дна камеры.
    

2.5.4. Подготовка камеры для хлорирования

    
    Камеру для хлорирования готовят следующим образом: на дно эксикатора помещают чашку Петри с 5 г перманганата калия, а затем к ее содержимому осторожно приливают 15 мл концентрированной соляной кислоты. Эксикатор закрывают пришлифованной крышкой. Камера может быть использована через 5-10 мин.
    

2.6. Описание определения

    
    Фильтр из патрона с помощью пинцета и стеклянной палочки переносится в стеклянный бюкс вместимостью 30 мл и заливают 10 мл этилового спирта. Фильтр несколько раз отжимают стеклянной палочкой в растворителе, а затем растворитель переносят в грушевидную колбу вместимостью 50 мл, отжимая капли растворителя с фильтра стеклянной палочкой. Эту процедуру повторяют еще два раза. Из объединенного спиртового раствора с помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл гексана. Колбочку закрывают пробкой на шлифе и ее стенки тщательно обмывают растворителем. Аликвотную часть раствора (100 мкг) с помощью микрошприца на 100 мкл или микропипетки на 0,1 мл наносят на хроматографическую пластинку Силуфол 254. Справа и слева таким же образом наносят серию градуировочных растворов Цимоксанила с содержанием 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1,0 мкг. Градуировочные растворы готовят в мерных пробирках с пробками на шлифе вместимостью 10 мл, согласно табл.1.
    
    

Таблица 1

Шкала стандартов

    
    
    Хроматограммы развивают в системе гексан-ацетон (3:2) или в хлороформе. После развития хроматограммы высушенную пластинку помещают под Уф лампу на 10 мин, а затем на 10 мин в свежеприготовленную хлорирующую камеру. После удаления избытка хлора пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом. Цимоксанил проявляется на хроматограммах темными пятнами на белом фоне с R 0,66±0,02 в первой системе подвижных растворителей и 0,21±0,05 в хлороформе. Линейный диапазон определения 0,2-1,0 мкг. Пятна стабильны в течение 5-8 мин.
    
    Количественное измерение содержания Цимоксанила в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен пробы и того стандарта, площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка площади и интенсивности окраски рабочей пробы.
    

2.7. Обработка результатов анализа и расчет концентрации

    
    Концентрацию Цимоксанила в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - содержание Цимоксанила, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
    
     - общий объем экстракта пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
    
     - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л.
    
    Примечание. Для расширения диапазона измерения концентрации Цимоксанила в воздухе, при его большой концентрации, можно в грушевидную колбочку пипеткой добавлять большее, замеренное количество гексана или, наоборот, после концентрирования, добавлять в грушевидную колбочку пипеткой меньшее количество гексана.
    
    

3. Требования техники безопасности

    
    Помещение, в котором проводится определение Цимоксанила, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
    
    Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.
    
    Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.
    
    

4. Разработчики

    
    Ф.Р.Мельцер, К.Ф.Новикова, НИИХСЗР, г.Москва.
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004