МУК 4.1.1163-02  

    
    
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Метосулама в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

    
    
Дата введения 2003-01-01

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко

1. Вводная часть

    
    Фирма производитель: ДауЭланко (США).
    
    Торговое название: САНСАК, КОМПАЛ.
    
    Действующее вещество: метосулам.
    
    2',6'-дихлор-5,7-диметокси-3'-метил[1,2,4]триазол[1,5-]пиримидин-2-сульфонанилид (ИЮПАК).
    

    
    Кристаллическое вещество кремового или желтовато-коричневого цвета со слабым чесночным запахом.
    
    Температура плавление: 210-211,5 °С.
    
    Давление паров при 25 °С: 9х10 мм рт.ст.
    
    Растворимость в воде при 20 °С (мг/л) - 200 (рН 7,5); в органических растворителях (г/л): ацетонитриле - 10,0, ацетоне - 7,8, дихлорметане - 6,0, метаноле - 1,9, этилацетате - 1,0, н-октаноле - 0,2, толуоле, гексане - менее 0,2.
    
    Коэффициент распределения октанол/вода - 2,12-3,08 (рН 5-9).
    
    Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
    
    Краткая токсикологическая характеристика
    
    Острая пероральная токсичность:
    
    ЛД крысы, мыши - более 5000 мг/кг.
    
    Острая дермальная токсичность:
    
    ЛД кролики - более 2000 мг/кг.
    
    Острая ингаляционная токсичность:
    
    ЛК крысы - более 1,9 мг/л.
    
    Обладает слабым кожно-резорбтивным действием.
    
    Гигиенические нормативы не установлены.
    
    Область применения препарата
    
    Сансак (метосулам) - новый гербицид избирательного действия. Высокоэффективен против сорняков, устойчивых к 2,4-Д и 2М-4Х в посевах зерновых культур при норме расхода 1-1,5 г/га.
    
    

2. Методика измерения концентраций Метосулама в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

    
2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

    
    Методика основана на определении метосулама с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации на неподвижной фазе OV-17 или OV-210 после кислотного гидролиза соединения и бромирования образующегося 2,6-дихлор-З-метиланилина.
    
    Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
    
    Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
    

2.1.2. Избирательность метода

    
    В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания зерновых культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, синтетические пиретроиды, производные сульфонилмочевины, арил- и гетероарилоксикарбоновых кислот).
    

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

2.4. Отбор проб

    
    Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
    
    В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 4,0 дм/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".
    
    Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике в течение 10 дней.
    

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

    
    Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10-12 часов.
    

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

    
    Стандартный раствор метосулама N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,0500 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 50 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
    
    Методом последовательного разбавления стандартного раствора N 1 ацетоном готовят стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл.
    
    Для построения градуировочного графика отбирают с помощью пипетки 1 мл стандартного раствора N 2 в пробирку со шлифом вместимостью 10 мл, удаляют растворитель потоком теплого воздуха и проводят гидролиз и бромирование метосулама, как указано в п.п.2.6.2 и 2.6.3, извлекая бромированный продукт 10 мл гексана.
    
    Получают рабочий стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл. Из него последовательным разбавлением гексаном готовят рабочие растворы с концентрациями 0,5; 0,2; 0,1 мкг/мл. Растворы хранятся в холодильнике в течение 5 дней.
    

2.5.3. Построение градуировочного графика

    
    Для построения градуировочного графика на определение метосулама в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрацией 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/мл.
    
    Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.
    
    Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации метосулама в растворе, мкг/мл.
    

2.6. Описание определения

2.6.1. Экстракция

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона и оставляют на 4-5 минут. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой.
    
    Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
    
    Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах вместимостью 100 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С до объема 1-2 мл. Остаток переносят в пробирку со шлифом вместимостью 10 мл, колбу дважды ополаскивают 2-3 мл диэтилового эфира, который также переносят в пробирку.
    
    Содержимое пробирки высушивают потоком холодного воздуха.
    

2.6.2. Гидролиз

    
    К сухому остатку добавляют 2 мл серной кислоты, разбавленной водой (4:1, по объему), пробирку плотно закрывают притертой пробкой, снаружи пробирку герметизируют тефлоновой лентой или укрепляют с помощью проволоки и выдерживают при 200 °С (песчаная баня) 2 часа.
    
    В охлажденную пробирку осторожно добавляют 5 мл дистиллированной воды и дают остыть до комнатной температуры.
    
    Содержимое пробирки фильтруют через неплотный бумажный фильтр в пробирку со шлифом вместимостью 20 л. Первую пробирку ополаскивают 5 мл дистиллированной воды и также сливают через фильтр во вторую пробирку. Полученный раствор подвергают бромированию по п.2.6.3.
    

2.6.3. Бромирование

    
    К раствору в пробирке добавляют по 1 мл 20%-ного раствора KBr и 1%-ного раствора KBrO, закрывают пробкой, интенсивно несколько раз встряхивают и оставляют на 1 час в темноте. По окончанию бромирования в пробирку для удаления избытка брома добавляют 0,5 мл свежеприготовленного раствора сульфита натрия, раствор встряхивают до обесцвечивания и затем приливают 4,5 мл 40%-ного раствора едкого натра. Пробирку охлаждают до комнатной температуры и доводят рН раствора до 12 по универсальной индикаторной бумаге.
    
    После охлаждения до комнатной температуры к содержимому пробирки добавляют 5 мл гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин.
    
    После разделения слоев, верхний органический слой с помощью пипетки переносят в пробирку с пришлифованной пробкой, 1 мкл полученного раствора хроматографируют.
    

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

    
    Хроматограф газовый "Цвет-570", с детектором постоянной скорости рекомбинации.
    

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16-0,20 мм)

    
    Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
    

2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза

    
    Неподвижная фаза - 3% OV-210 на Супелкопорте (0,16-0,20 мм)
    
    Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
    

_____________
    * Соответствует оригиналу. - Примечание .
    
    Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3 последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл, разбавляют гексаном.
    

2.8. Обработка результатов анализа

    
    Содержание метосулама в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
    

, где

    
     - содержание метосулама в воздухе, мг/м;
    
     - высота пика стандарта, мм;
    
     - высота пика образца, мм;
    
     - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
    
     - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
    
     - содержание метосулама в аналитическом стандарте, %;
    
     - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л.
    

, где

    
     - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
    
     - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
    
     - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
    
     - длительность отбора пробы, мин.
    
    

3. Требования техники безопасности

    
    При выполнении измерений концентраций метосулама следует соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.
    
    

4. Разработчики

    
    Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., д.б.н., Федорова Н.Е., д.б.н., Мошлакова Л.А., к.б.н.. Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф.Эрисмана).
    
    141000, г.Мытищи Московской обл., ул.Семашко, д.2, лаборатория аналитических методов контроля.
    
    Телефон: (095) 586-12-76.
    
    
    

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004