МУК 4.1.915-99
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по спектрофотометрическому измерению концентраций метилового эфира
п-цианбензойной кислоты в воздухе рабочей зоны
Дата введения: с момента утверждения
УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
М.м. 161,2
Метиловый эфир п-цианбензойной кислоты (МЦБ) - белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок с температурой плавления 67-68 °С. Растворим в метаноле, ацетоне, хлороформе.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе 10 мг/м
.
Характеристика метода
Определение основано на щелочном гидролизе МЦБ, с последующей обработкой гидроксиламином. При этом образуется соответствующая гидроксамовая кислота, причем последняя в присутствии ионов Fe
дает окрашенное хелатное соединение, концентрацию которого определяют спектрофотометрически по поглощению при 513 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы 10 мкг.
Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе 5,0 мг/м
(при отборе 2 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 5,0 до 30,0 мг/м
.
Определению не мешают пары спиртов и кислот. Оно избирательно на стадиях сушки, просеивания и фасовки.
Мешают определению другие сложные эфиры и нитрилы.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±22%.
Время выполнения измерений 2 часа, включая отбор проб.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр марки СФ-26.
Аспирационное устройство.
Поглотительный прибор Рыхтера ТУ 25.11-1136-75.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74*.
________________
* Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 23932-79.
Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Фильтродержатели.
Реактивы, растворы, материалы
Метиловый эфир п-цианобензойной кислоты.
Гидроксиламин солянокислый, ч.д.а., ГОСТ 5456-65;
Железо треххлористое 6-водное, х.ч., ГОСТ 4147-74;
Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328-77;
Хлорная кислота, х.ч., ТУ 6-09-2878-73;
Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77;
Бумага индикаторная "Рифан" для измерения рН.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 1000 мкг/мл готовят растворением 0,100 г МЦБ в метаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией вещества 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора метанолом. Раствор используют свежеприготовленным.
Гидроксиламин солянокислый (5% раствор). Готовят растворением 5 г NH
OH·HCl в 100 мл воды.
Едкий натр (5% раствор). Готовят растворением 5 г NaOН в 100 мл воды.
Рабочий раствор гидроксиламина. Готовят непосредственно перед употреблением смешиванием 20 мл 5% раствора NaOН и 20 мл 5% раствора NH
OH·HCl в 100 мл воды.
Хлорное железо (0,048 М раствор). 1,2975 г FeCl
·6H
O помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, содержащую 0,3 мл концентрированной хлорной кислоты, прибавляют 20-25 мл дистиллированной воды, растворяют при перемешивании и доводят водой до метки.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и последовательно с ним соединенный прибор Рыхтера, заполненный 20 мл метанола. Для измерения 1/2ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 2 суток.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 30 мин) готовят согласно таблице.
Таблица 21
Шкала градуировочных растворов
Номер стандарта |
Стандартный раствор N 2, мл |
Метанол, мл |
Содержание вещества |
1 |
0 |
6,5 |
0 |
2 |
1,0 |
5,5 |
10,0 |
3 |
2,0 |
4,5 |
20,0 |
4 |
3,0 |
3,5 |
30,0 |
5 |
4,0 |
2,5 |
40,0 |
6 |
5,0 |
1,5 |
50,0 |
7 |
6,0 |
0,5 |
60,0 |
В колбочку емкостью 25 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл рабочего раствора гидроксиламина, 0-6 мл стандартного раствора N 2, 6,5-0,5 мл метанола и кипятят в течение 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, доводят до рН 1,3 по индикаторной бумаге "Рифан" концентрированной HClO
и добавляют по 3 мл рабочего раствора FeCl
/HClO. Измерение оптической плотности проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм по отношению к холостому раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, приливают 10 мл метанола и оставляют на 5-10 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Экстракцию проводят дважды, экстракты объединяют с метанолным раствором из поглотительного прибора Рыхтера, промывают последний 5-10 мл теплого метанола и объединенный метанольный раствор упаривают до 6,5 мл на водяной бане. Затем добавляют 5 мл рабочего раствора гидроксиламина и кипятят в колбочке с обратным холодильником на водяной бане в течение 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, доводят рН до 1,3 по индикаторной бумаге "Рифан" концентрированной HClO
и доливают 3,5 мл рабочего раствора FeCl
/HClO
. Измеряют оптическую плотность полученного анализируемого раствора в кювете с толщиной слоя 50 мм аналогично градуировочным растворам по сравнению с контрольным раствором, не содержащим исследуемого вещества.
Количественное определение содержания вещества в анализируемой пробе (в мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Содержание МЦБ "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
,
где 
- содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).