МУК 4.1.925-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по спектрофотометрическому измерению концентрации
смеси полидиметилсилоксанов в воздухе рабочей зоны

    
    
Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
    
    
    Смесь полидиметилсилоксанов (ПДМС) состоит из:
    
- линейных ПДМС
    
    НО-[(СН)SiO]-Н, где =8 - массовая доля 90%
    
                                                     = 4, 5, 6, 7, 9, 10 - массовая доля
    
- циклических ПДМС
    
    [(СН)SiO], где =3-6 - массовая доля 7%
    
    Из этого количества циклических ПДМС, имеющих  3 - 1%,  =4 - 80%, =5 - 14,6%, =6 - 0,4% (по массе).
    
    Температура кипения линейных ПДМС >250 °С
    
    Температура кипения циклических ПДМС:
    
    при =3 - 134 °С
    
    при =4 - 175 °С
    
    при =5 - 210 °С
    
    Смесь полидиметилсилоксанов - маслянистая жидкость от бесцветного до желтого цвета, со слабым специфическим запахом, плотность 0,99-1,00 г/см, в воде не растворяется, хорошо растворяется в органических растворителях.
    
    В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
    
    Обладает общетоксическим действием.
    
    ОБУВ в воздухе 10 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на разрушении кремнийорганического вещества концентрированной серной кислотой, сплавлении минерального остатка с карбонатной смесью. Содержание кремния в растворе определяют фотометрически по синей окраске восстановленного кремнемолибденового комплекса.
    
    Отбор проб проводят с концентрированием.
    
    Нижний предел измерения содержания кремния 0,5 мкг в анализируемом объеме пробы.
    
    Нижний предел измерения смеси полисилоксанов в воздухе 5,0 мг/м (при отборе 14 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций смеси полисилоксанов от 5,0 мг/м до 100,0 мг/м.
    
    Определению мешают другие кремнийсодержащие органические соединения.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб 1 час.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Спектрофотометр марки СФ-26.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатель.
    
    Поглотительные приборы Рыхтера.
    
    Весы аналитические ВЛР 200, ГОСТ 24104-80.
    
    Пипетки вместимостью 1, 2 и 10 мл ГОСТ 20292-74*.
________________
    * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
         
    Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл ГОСТ 25336-82.
    
    Платиновый тигель.
    
    Тигельные щипцы с платиновыми наконечниками.
    
    Тигельная печь.
    
    Колбы мерные вместимостью 25, 200 и 100 мл ГОСТ 1770-74.
    
    Парафиновые склянки для хранения растворов.
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Кремневый ангидрид (безводный) ГОСТ 9428-60.
    
    Карбонат калий-натрия ГОСТ 4332-76.
    
    Этиловый спирт, ректификат ГОСТ 5963-67*.
_______________
    * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

         
    Серная кислота х.ч. (=1,84) 0,1, 1 и 10 н растворы, ГОСТ 4204-77.
    
    Винная кислота - 5% раствор (свежеприготовленный), ч., ГОСТ 5817-59.
    
    Аскорбиновая кислота 1% раствор (свежеприготовленный).
    
    Молибдат аммония , ГОСТ 3765-64.
    
    7,5 г молибдата аммония вносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, наливают до половины горячей дистиллированной воды и растворяют, взбалтывая и слегка подогревая раствор. Затем приливают 32 мл НSО (=1,84) и по охлаждении доливают водой до метки. Если раствор мутный, его фильтруют.
    
    Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией кремния 0,1 мг/мл готовят следующим образом: 0,0214 г тонкоизмельченного SiO в платиновом тигле тщательно смешивают с 0,2 г KNaCO и сплавляют в тигельной печи. Плав растворяют в горячей дистиллированной воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и объем раствора по охлаждении доводят до метки водой.
    
    Стандартный раствор сохраняется в парафинированной склянке.
    
    Стандартный раствор N 2 с концентрацией кремния 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой перед употреблением.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через систему, состоящую из поглотительного прибора Рыхтера, заполненного 10 мл этанола и фильтра АФА-ВП-10, помещенного в фильтродержатель. Поглотительный прибор охлаждают смесью льда и соли.
    
    Для измерения 1/2ОБУВ необходимо отобрать 14 л воздуха.
    

Подготовка к измерению

    
    Градуировочные растворы готовят согласно таблице 27.
    
    

Таблица 27

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    Во все подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония. Через 5 минут вносят при взбалтывании 1 мл 5%-ного раствора винной кислоты и 0,1 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 минут измеряют оптическую плотность растворов. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 600 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по таблице).
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
    
    Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
    

Проведение измерения

    
    Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и заливают содержимым поглотительного прибора. Оставляют на 10 минут периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра 97%.
    
    Пробу переносят в платиновый тигель, добавляют 3 мл воды и 2 мл HSO (=1,84). Раствор нагревают на песчаной бане сначала осторожно, затем сильнее, до прекращения выделения SO (белый дым). Сухой остаток в тигле прокаливают, смешивают 0,2 г KNаСO и добавляют 1 мл воды. Стенки тигля осторожно ополаскивают этим раствором, который затем выпаривают досуха.
    
    Остаток в тигле сплавляют при 800-900 °С, плав выщелачивают горячей водой (трижды по 5 мл) и переносят в колбу из молибденового стекла. Раствор нейтрализуют 1 н раствором HSO до слабокислой реакции по лакмусу и доводят объем в колбе до 200 мл водой. Для анализа отбирают 4 мл пробы, добавляют 1 каплю 0,1 н раствора HSO и проводят операции аналогичные для градуировочных растворов. Оптическую плотность раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
    
    Количественное определение содержания кремния в анализируемой пробе (в мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию смеси полидиметилсилоксанов "" (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

где - содержание кремния, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме плава мкг;
        
     - общий объем раствора плава, мл;
       
     - объем раствора плава, взятый для анализа, мл;
       
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
        
    2,64 - коэффициент пересчета кремния на группу (СН)SiO.