МУК 4.1.945-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому  измерению концентраций этамона
в воздухе рабочей зоны

    
    
Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
    
         

    Этамон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил) аммоний.
    
    Этамон - прозрачная жидкость. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и  применяют только в водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Нерастворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных.
    
    В воздухе присутствует в виде аэрозоля.
    
    Обладает общетоксическим действием.
    
    ОБУВ в воздухе 1,0 мг/м.
    
    

Xaрактеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты.
    
    Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре.
    
    Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 2 нг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе 0,50 мг/м (при отборе 50 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 30 мг/м.
    
    Измерению не мешают другие пестициды и полупродукты получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб, около одного часа.
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф Цвет-500М с термоионным детектором или аналогичный.
    
    Стеклянная колонка, длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Ротационный вакуумный испаритель. ИР-1M ТУ 25-11917-76
    
    Стеклянные пористые фильтры, ГОСТ 25336-82.
    
    Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл, 250 мл.
    
    Конические колбы с пробками на шлифе, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.
    
    Круглодонные колбы, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.
    
    Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 10, 5, 1 и 0,1 мл.
________________
    * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
         
    Градуированные пробирки с пробками на шлифе, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
    
    Колбы плоскодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 100 мл.
    
    Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74.
    
    Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
    
    Секундомер.

    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Этамон, хч, водный раствор с содержанием основного вещества 50%.
    
    Стандартный раствор N 1 этамона с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 20 мг 50% подкисленного в этаноле водного раствора этамона в мерной колбе вместимостью 100 мл.
    
    Градуировочные растворы с концентрацией 60 мкг/мл, 10 мкг/мл и 1 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора N 1 подкисленным этиловым спиртом.
    
    Стандартные растворы этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.
    
    Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5962-67* и подкисленный.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

    
    Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74.
    
    Гидроксид калия, х.ч., ГОСТ 24363-80, 40%-ный водный раствор.
    
    Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-77.
    
    Хлороводородная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор.
    
    Мочевина, х.ч., ГОСТ 6691-77.
    
    Бутиламин солянокислый, х.ч.
    
    Серная кислота, ос.ч., ГОСТ 14262-78.
    
    Нитрит натрия, х.ч., ГОСТ 4197-74.
    
    Хлорид натрия, 4233-77.
    
    Насадка хроматон N-AW-ДMCS (0,250-0,315 мм) с 15% Reoplex 400, готовый товарный носитель.
    
    Диазобутан в этиловом эфире готовят следующим образом: растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным  холодильником в течение 10 часов. После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -10 °С при помощи бани, содержащей лед с NаСl и медленно при постоянном перемешивании, добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозобутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке.
    
    В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40%-ного раствора KIОН и 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NaCl до 5 °С и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5 °С. Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонною колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2-3-х минут диэтиловым эфиром, порциями по 50 мл и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере.
    
    Азот, ос.ч. из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73.
    

    Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85 или получаемый из генератора водорода.
    
    Воздух из баллона с редуктором, ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый компрессором.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.
    
    Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение двух дней.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15% реоплекса 400 на хроматоне N-AW-ДMCS (0,250-0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью нагрева 2°/мин, а затем в изотермическом режиме при 200 °С в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
    
    1 мл каждого градуировочного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин при периодическом перемешивании содержимого колбы. Полученный раствор количественно, с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н HCl, порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1-2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл. Трижды промывая остаток сульфата натрия гексаном, общим объемом 5 мл. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2-3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.
    
    В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и градуировочных растворов должны быть постоянными.     

    
    Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
    

Проведение измерения

    
    Стеклянный пористый фильтр с отобранной пробой помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.
    
    1 мл полученного раствора переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин при периодическом перемешивании содержимого колбы. Далее раствор обрабатывают и изучают аналогично градуировочным растворам.
    
    Количественное определение проводят методом добавок. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 2 мкл градуировочного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений.
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию этамона в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
    

,

где - содержание этамона, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
        
     - высота пика градуировочного раствора, мм;
        
     - высота пика рабочей пробы, мм;
             
     - общий объем раствора, мл;
       
     - объем раствора, вводимый в хроматограф, мкл;
        
     - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).