МУК 4.1.1134-02  

     
     
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций этилгексилового эфира 2,4-Д в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: ДауАгросайенсис.
     
     Торговое название: Эстерон.
     
      Название действующего вещества по ИСО: 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д.
     
     Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.
          

     
     Химически чистый 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты представляет собой бесцветную вязкую жидкость.
     
     Температура кипения - свыше 300 °С.
     
     Растворимость: хорошо растворим в большинстве органических растворителей, растворимость в воде менее 0,1 мг/л.
     
     2-этилгексиловый эфир 2,4-Д нестабилен в водных растворах и быстро гидролизуется до кислоты.
     
     Токсикологическая характеристика 2-этилгексилового эфира 2,4-Д соответствует характеристике самой кислоты.
     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.
     
     В РФ установлены следующие гигиенические нормативы:
     
     ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/м (малолетучие эфиры 2,4-Д);
     
     ПДК в атмосферном воздухе - 0,001 мг/м.
     
     Область применения
     
     2-этилгексиловый эфир 2,4-Д - селективный гербицид системного действия из группы арилоксиалкановых кислот, эффективно подавляет развитие двудольных сорняков в посевах зерновых колосовых культур.
     
     

2. Методика измерения концентраций 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в воздухе
рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе SE-30 или OV-17.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры из пенополиуретана Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Метрологическая характеристика метода (=0,95)

     
     Число параллельных определений - 6.
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,1 нг.
     
     Предел обнаружения в пробе - 0,005 мг/м (при отборе 20 дм воздуха).
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,005-0,1 мг/м.
     
     Среднее значение определения - 93,23%.
     
     Стандартное отклонение (S) - 2,66%.
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,08%.
     
     Доверительный интервал среднего - 2,78%.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 19%.
     

2.1.3. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии других пестицидов.
     

2.2. Реактивы, материалы, приборы и оборудование

     
2.2.1. Реактивы и материалы

2.3. Подготовка к определению

     
2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

     
     Готовую насадку (3% 5Е-30 на Инертоне N-AW-DMCS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8-10 ч.
     

2.3.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Взвешивают 100 мг 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в мерной колбе на 100 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартный раствор N 1, концентрация 1 мг/мл). Раствор хранится в холодильнике при 4-6 °С в течение 6 месяцев.
     
     Методом последовательного разбавления гексаном готовят стандартные растворы 2-этилгексилового эфира 2,4-Д с концентрацией 1,0; 0,5; 0,3; 0,1 и 0,05 мкг/мл для построения калибровочного графика. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4-6 °С не более 10 дней.
     

2.3.3. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 2 мкл рабочего стандартного раствора 2-этилгексилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,05; 0,1; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика, мм, от концентрации 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в растворе, мкг/мл.
     

2.4. Отбор проб

     
2.4.1. Подготовка к отбору проб

     
     2.4.1.1. Подготовка растворителей. Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан встряхивают с небольшими порциями, концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
     
     Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г KMnO и 2 г KСО).
     
     2.4.2.2. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Из пенополиуретана, предварительно промытого ацетоном, вырезают фильтры диаметром 50 мм, толщиной 2,5-3 мм.
     

2.4.2. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух со скоростью 2 л/мин пропускают через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 5 дней.
     

2.5. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл смеси гексан-ацетон (9:1), оставляют на 7-10 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси гексан-ацетон объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 2 мл гексана и хроматографируют.
     

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

     
2.6.1. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

     
     Хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану не выше 4х10 г/см.
     
     Показания электрометра 64х10 Ом.
     
     Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч.
     
     Колонка стеклянная, 1000х3 мм; неподвижная фаза - 5% SE-30 на Инертоне N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм).
     
     Температура испарителя - 270 °С, термостата колонки - 200 °С, детектора - 350 °С.
     
     Газовый режим (азот) - 25 мл/мин.
     
     Объем вводимой пробы - 2 мкл.
     
     Время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 2 мин 25 с.
     
     Линейный диапазон детектирования: 0,1-2 нг.
     
     Альтернативная фаза: Хроматон-N-cyпep с 5% OV-17 (0,20-0,25 мм), колонка стеклянная, 2000х3 мм.
     
     Показания электрометра 64х10 Ом.
     
     Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч.
     
     Температура испарителя - 280 °С, термостата колонки - 240 °С, детектора - 340 °С.
     
     Газовый режим (азот) - 30 мл/мин.
     
     Объем вводимой пробы - 2 мкл.
     
     Время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 1 мин 04 с.
     
     Линейный диапазон детектирования: 0,1-2 нг.
     
     Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.
     

2.6.2. Обработка результатов анализа

     
     Содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Разработчики

     
     Калинин В.А., проф., к.с-х.н.; Довгилевич Е.В., к.биол.н.; Калинина Т.С., к.с-х.н.; Довгилевич А.В., к.хим.н.; Устименко Н.В., к.биол.н.; Орехов Д.А.
     
     Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений.
     
     Телефон: 976-43-26.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004