МУК 4.1.630-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     

Методические указания по определению о-нитроанилина в атмосферном воздухе
методом тонкослойной хроматографии

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ И.И.Пиленковой, А.Д.Фатьяновой (ВНИ технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений, г.Уфа).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания о-нитроанилина в диапазоне концентраций 0,0033-0,033 мг/м методом тонкослойной хроматографии.
     

     
     о-Нитроанилин - кристаллическое вещество оранжевого цвета, температура плавления - 71,5 °С. Растворим в хлороформе, ацетоне, этиловом спирте, бензоле. Растворимость в воде - 0,126 г/100 см при 25 °С. В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
     
     Поражает печень, сердечно-сосудистую и центральную нервную систему.
     
     Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,006 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±18%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентрации о-нитроанилина выполняют методом тонкослойной хроматографии с денситометрическим окончанием.
     
     Концентрирование о-нитроанилина из воздуха осуществляют в сорбционные трубки. Десорбцию проводят водой, экстракцию о-нитроанилина - органическим растворителем.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 мкг.
     
     Определению не мешают: анилин, м- и п-нитроанилины, нитробензол, галоидзамещенные анилины.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

     
3.2. Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При работе с электраспиратором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже ст. лаборанта, с опытом работы в тонкослойной хроматографии.
     
     

6. Условия измерений

     
     Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор о-анилина для градуировки (=1 мг/см). 50 мг о-нитроанилина вносят в колбу вместимостью 50 см, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.
     
     Рабочий раствор о-нитроанилина для градуировки (=0,01 мг/см). 1 см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
     
     Сорбционный раствор. К 40 см дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 см добавляют 2,7 см концентрированной серной кислоты, перемешивают, добавляют 20 см глицерина и доводят до метки водой. Раствор устойчив в течение длительного времени.
     
     Подвижная фаза для хроматографии. Смесь бензола и этанола в объемном соотношении 20:1.
     
     Проявляющий реагент N 1 (диазотирующий). В смесь 46 см дистиллированной воды и 4 см концентрированной соляной кислоты вносят 1 г нитрата натрия. Раствор готовят перед употреблением.
     
     Проявляющий реагент N 2 (азосочетающий). 2,8 г гидроксида калия растворяют в 50 см воды, затем добавляют 0,1 г 1-нафтола и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение длительного времени.
     
     Гидроксида калия 50% раствор. 50 г гидроксида калия растворяют в 50 см дистиллированной воды. Раствор устойчив в течение длительного времени.
     

7.2. Подготовка сорбционных трубок

     
     Сорбционный раствор при помощи резиновой груши засасывают в сорбционную трубку таким образом, чтобы полностью смочить стеклянную крошку. Затем грушей выдувают избыток сорбционного раствора. Трубки пригодны к эксплуатации в течение длительного времени.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах о-нитроанилина. Она выражает зависимость интенсивности окраски пятна на хроматограмме от содержания о-нитроанилина в пятне и устанавливается по 3 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной шкалы при определении
концентрации о-нитроанилина

     
     
     10 см каждого градуировочного раствора помещают в стакан, добавляют раствор гидроксида калия до рН 8-9, хлорид натрия до насыщения, затем раствор переносят в делительную воронку. Экстракцию проводят хлороформом, 3 раза порциями по 5 см, встряхивая по 5 мин. Экстракт отделяют от водной фазы, пропускают через слой безводного сульфата натрия, помещают в градуированную конусообразную пробирку и испаряют хлороформ до объема 5 см.
     
     На хроматографической пластине на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. 0,5 см каждого раствора наносят на линию старта в виде отдельных пятен диаметром не более 10 мм по обеим сторонам от центра линии старта (этот участок оставляют для нанесения раствора пробы) на расстоянии 15 мм друг от друга. Содержание о-нитроанилина в пятнах градуировочной шкалы указано в таблице. Хроматографический анализ шкалы стандартов проводят одномоментно с анализом пробы в условиях, изложенных в п.8.
     

7.4. Отбор проб

     
     Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
     
     Воздух со скоростью 10 дм/мин аспирируют в течение 30 мин через сорбционную трубку, заполненную сорбционным раствором. Пробу можно хранить не более 3 суток.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     После отбора пробы через сорбционную трубку пропускают 10 см воды, засасывая и выдувая воду в стаканчик несколько раз резиновой грушей. В смыв добавляют 50% раствор гидроксида калия до рН 8-9, хлорид натрия до насыщения, затем раствор переносят в делительную воронку. Обработку пробы проводят аналогично п.7.3, далее 0,5 см полученного экстракта с помощью микрошприца или микропипетки наносят в центр линии старта хроматографической пластинки с градуировочной шкалой.
     
     В хроматографическую камеру вносят подвижную фазу (высота слоя 0,5 см), через 30 мин в нее помещают хроматографическую пластину и развивают хроматограмму на высоту 10 см. Затем пластину вынимают из камеры, подсушивают на воздухе, обрабатывают из пульверизатора сначала проявляющим реагентом N 1 и после подсушивания - реагентом N 2. о-Нитроанилин обнаруживается в виде розовых пятен с Rf=0,72 на светлом фоне.
     
     Количество о-нитроанилина в пятне пробы находят с помощью денситометра любого типа (БИАН, ХРОМОСКАН и др.) по отношению интегральных значений содержания вещества в пятнах пробы и градуировочной шкалы.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию о-нитроанилина в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество о-нитроанилина в пробе, найденное по градуировочной шкале, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, см;
     
      - объем анализируемого раствора пробы, см;
     
      - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
     

,

где  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;
     
      - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.
     
      - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997