МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЗОНА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1639-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на реакции озона с иодистым калием с выделением иода, который с солянокислым диметил--фенилендиамином образует окрашенный продукт.
     
     2. Предел обнаружения 0,4 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,05 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению мешают окислы азота, перекись водорода, хлор, другие окислители и некоторые восстановители. Для задержания окислов азота, перекиси водорода и газообразных восстановителей применяют фильтрующий патрон. Окислители и восстановители в виде аэрозоля задерживают с помощью двух фильтров АФА-В, помещенных в патрон, который ставят перед поглотительными приборами.
     
     5. Предельно допустимая концентрация озона в воздухе 0,1 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Фиксанал йода 0,01 г/экв.
     
     Стандартный раствор йода с содержанием 10 мкг/мл готовят перед употреблением в мерной колбе емкостью 100 мл; вносят 0,8 мл 0,01 н. раствора йода и доводят до метки 1%-ным раствором йодистого калия.
     
     Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232-65, 1%-ный раствор.
     
     N, N-Диметил--фенилендиамин дигидрохлорид, ч.д.а., МРТУ 6-09-635-63; 0,02%-ный раствор, свежеприготовленный из перекристаллизованного. Для перекристаллизации 6 г вещества вносят в термостойкий стакан, добавляют 90 мл 96° спирта и помещают на водяную баню, имеющую температуру 90-98 °С.
     
     Содержимое стакана перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения вещества. Раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр, фильтрат помещают на водяную баню с температурой 90 °С. После закипания раствора быстро и осторожно добавляют ацетон до заметного помутнения раствора (~160 мл). Раствор снова помещают на водяную баню, перемешивают и потирают стеклянной палочкой по стенкам стакана до выпадения осадка.
     
     Затем к раствору с осадком добавляют 120 мл ацетона и помещают стакан в емкость со льдом. Через 10-15 мин раствор декантируют с осадка. К осадку добавляют 60 мл ацетона, перемешивают и осадок отфильтровывают через бумажный фильтр на воронке Бюхнера. Осадок с фильтра переносят в стакан, прибавляют 60 мл спирта и повторяют операцию перекристаллизации, как описано выше.
     
     Осадок после второй перекристаллизации промывают на воронке Бюхнера под вакуумом ацетоном дважды по 50 мл. Полученный продукт сушат между листами фильтровальной бумаги, помещают в эксикатор и хранят над прокаленной окисью кальция.
     
     Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328-66.
     
     Азотная кислота, ГОСТ 4461-67, 0,1 н. и 10%-ный растворы.
     
     Серебро азотнокислое, х.ч., ГОСТ 1277-63, 1%-ный раствор.
     
     Метиловый красный, ГОСТ 5853-51, 0,001%-ный раствор.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-71.
     
     Соляная кислота, ч., ГОСТ 3118-67, 25%-ный и 0,1 н. растворы.
     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-66, концентрированная.
     
     Хромовый ангидрид, ч., ГОСТ 3776-68.
     
     Силикагель марки АСК фракции 0,25-0,5 мм.
     
     Фильтрующий патрон: U-образную трубку высотой 8-9 см, диаметром 0,5-0,6 см заполняют примерно на 7 см ее высоты сорбентом Мохова-Шинкаренко. Концы трубки закрывают ватным тампоном. Перед отбором пробы трубку подсоединяют перед поглотительным прибором. При отсутствии сорбента его готовят следующим образом: силикагель кипятят в течение часа с 25%-ным раствором соляной кислоты, затем отмывают горячей водой до отрицательной реакции на ион хлора (реакция с азотнокислым серебром).
     
     Силикагель сушат в сушильном шкафу, а затем прокаливают в муфеле при 480-500° в течение 2 ч. Хранят в банке с притертой пробкой. К 4,7 г силикагеля, нагретого до 35-40°, добавляют при непрерывном перемешивании 2 мл раствора хромового ангидрида в концентрированной серной кислоте (на 20 мл кислоты 0,6 г хромового ангидрида) до получения однородной массы оранжевого цвета. Полученный реагент хранят в банке с притертой пробкой без доступа влаги.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2 (см. рис.3).
     
     Пробирки колориметрические плоскодонные, из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
     
     Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1 л и 100 мл.
     
     Баня водяная.
     
     Стаканы химические вместимостью 500 мл.
     
     Патроны для фильтров (см. рис.1 и 2).
     
     Фильтры АФА и бумажные с синей лентой.
     
     Воронки стеклянные.
     
     Воронки Бюхнера.
     
     Термометр на 100°.
     
     Фотоэлектрический колориметр.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 0,5-1 л/мин аспирируют через поглотительный прибор, содержащий 10 мл 1%-ного раствора иодистого калия. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 16 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. 5 мл пробы из поглотительного прибора вносят в пробирку, прибавляют 0,5 мл 0,02%-ного раствора солянокислого диметилпарафенилендиамина. Раствор перемешивают и через 10 мин фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 490 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
     
     Содержание озона в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.29.
     
     

Таблица 29

     
Шкала стандартов

     
     
     Во все пробирки шкалы прибавляют по 0,5 мл 0,02%-ного раствора солянокислого диметилпарафенилендиамина, перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
     
     Для определения озона можно также пользоваться искусственной шкалой стандартов, приготовленной согласно табл.30.
     
     

Таблица 30

     
Шкала стандартов

     
     
     Концентрацию озона в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество йода, найденное в анализируемом объеме, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л;
     
     0,189 - коэффициент пересчета йода на озон.
     
     При пользовании искусственной стандартной шкалой на коэффициент не умножают.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981