МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1696-77
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на восстановлении формальдегида на ртутно-капельном электроде на фоне 0,1М гидроокиси лития в режиме переменно-токовой полярографии с трапецеидальным переменным напряжением. Потенциал пика восстановления формальдегида - 1,6 В относительно ртутного дна.
     
     2. Предел обнаружения 0,1 мкг в 1 мл анализируемого раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,05 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению формальдегида не мешают ацетон, ацетальдегид, спирты, скипидар, предельные углеводороды, окислы азота, цианиды, аммиак, фосфористый водород, пятиокись фосфора, фурфурол*.
________________
     * Возможно раздельное определение в этих же условиях (=1,3 В).
     
     5. Предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе 0,5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Формалин, 1%-ный раствор.
     
     Стандартный раствор N 1 с содержанием 2 мг/мл формальдегида. Готовят из 1%-ного раствора формалина, в котором титрованием определяют содержание формальдегида: в колбу вместимостью 200 мл наливают 1 мл 1%-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н. раствора йода и по каплям 20%-ный раствор едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 мин. Затем подкисляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, оставляют на 10 мин в темном месте и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора.
     
     Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое  на титрование 10 мл 0,1 н. раствора йода. По разности между объемами растворов тиосульфата, израсходованных на контрольное титрование и титрование раствора формалина, устанавливают количество йода, израсходованное на окисление формальдегида: 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Определив количество формальдегида в растворе, соответствующим разбавлением дистиллированной водой готовят стандартный раствор, содержащий 2 мг/мл формальдегида.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл формальдегида, готовят в день анализа соответствующим разбавлением раствора N 1 дистиллированной водой.
     
     Йод, ГОСТ 4159-64, 0,1 н. раствор.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 20%-ный раствор.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 10%-ный раствор.
     
     Тиосульфат натрия, ГОСТ 4215-66, 0,1 н. раствор.
     
     Крахмал, ГОСТ 10163-62, 0,5%-ный раствор.
     
     Литий гидроокись, МРТУ 6-09-4597-67, 1М раствор.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис.3).
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с делениями  на 0,01 и 0,1 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл с делениями на 0,1 мл.
     
     Полярограф переменного тока ППТ-1 или другой системы с ртутно-капельным электродом.
     
     Источник инертного газа.
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через два последовательно соединенных поглотительных прибора с 5 мл воды в каждом. Необходимо отобрать 10 л воздуха.

IV. Описание определения

     
     9. Содержимое поглотительных приборов анализируют раздельно. Анализируемый раствор выливают в цилиндр, прибавляют 0,5 мл 1М раствора гидроокиси лития, споласкивают поглотительный прибор малыми порциями воды, сливая в тот же цилиндр, и доводят объем до 5 мл. Раствор перемешивают, вносят в электролизер, удаляют растворенный кислород путем пропускания инертного газа и полярографируют; начальное напряжение - 1,4 В, скорость разверстки 2 мВ/с, амплитуда трапецеидального переменного напряжения 32 мВ, диапазон тока 1. Измеряют высоту пика и по калибровочному графику находят содержание формальдегида. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.97.
     
     

Таблица 97

     
Шкала стандартов

     
     
     Шкалу обрабатывают аналогично пробам, строят график:  на ось ординат наносят значения высоты пика в мм, на ось абсцисс - соответствующие им величины концентраций формальдегида в мкг/мл.
     
     Концентрацию формальдегида в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество формальдегида, найденное по калибровочному графику в 1 мл анализируемого раствора, мкг;
     
      - объем анализируемого раствора, мл;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

     
I. Общая часть

     
     1. Определение основано на реакции взаимодействия формальдегида с солянокислым фенилгидразином в присутствии окислителя в щелочной среде с образованием соединения, окрашенного в красный цвет.
     
     2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,16 мг/м (расчетная).
     
     4. Определению не мешают: метанол, фурфурол, аммиак, 1000-кратное количество фенола, окислы азота; фосфористый водород и цианистый водород в концентрациях, превышающих ПДК, мешают определению.
     
     5. Предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе 0,5 мг/м.
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     6. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Формалин, 1%-ный раствор.
     
     Стандартный раствор с содержанием 2 мг/мл формальдегида готовят из 1%-ного раствора формалина, в котором титрованием определяют содержание формальдегида. В колбу вместимостью 200 мл наливают 1 мл 1%-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н. раствора йода и по каплям 20%-ный раствор едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют  на 10 мин. Затем подкисляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, оставляют  на 10 мин в темном месте и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора.
     
     Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое  на титрование 10 мл 0,1 н. раствора йода. По разности между объемами растворов тиосульфата, израсходованных на контрольное титрование и титрование раствора формалина, устанавливают количество йода, израсходованное на окисление формальдегида: 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Определив количество формальдегида в растворе, соответствующим разбавлением дистиллированной водой готовят стандартный раствор, содержащий 2 мг/мл формальдегида.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл формальдегида, готовят в день анализа соответствующим разбавлением раствора N 1 дистиллированной водой.
     
     Изопропиловый спирт, СТГОХП 15-2355, 50%-ный раствор.
     
     Фенилгидразин гидрохлорид, ГОСТ 5834-52, 5%-ный свежеприготовленный раствор: навеску соли растворяют в горячей воде и раствор фильтруют.
     
     Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-65, 5%-ный раствор.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 10%-ный раствор.
     
     7. Применяемые посуда и приборы.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис.3).
     
     Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 250 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с делениями  на 0,01 и 0,1 мл.
     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     
     8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через поглотительный прибор с 6 мл 50%-ного изопропилового спирта. Для определения концентрации на уровне 1/2 ПДК достаточно отобрать 3 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     9. В колориметрическую пробирку вносят 5 мл пробы, приливают 0,2 мл 5%-ного раствора солянокислого фенилгидразина, перемешивают и оставляют на 15 мин. Затем вносят 0,1 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия и взбалтывают. Через 10 мин добавляют 1 мл 10%-ного раствора едкого натра, взбалтывают и через 30 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 520 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание формальдегида в анализируемом растворе определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл.98.
     
     

Таблица 98

     
Шкала стандартов

     
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам. Измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов (устойчива в течение 2 ч) можно пользоваться и для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
     
     Концентрацию формальдегида в мг/м воздуха  вычисляют по формуле:

,

где  - количество формальдегида, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981