МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
0,0-ДИМЕТИЛ-2,2-ДИХЛОР-ВИНИЛФОСФАТА (ДДВФ) В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 марта 1981 г. N 2312-81
     
     

     
     
     Действующее начало препарата 0,0-диметил-0-(2,2-дихлорвинил)-фосфат.
     
     В чистом виде - прозрачная жидкость с Т.кип. 35 °С при 0,05 мм рт.ст. Давление паров при 20 °С составляет 1,2·10 мм рт.ст., при 30° - 3,0·10 мм рт.ст., при 40 °С - 7,0·10 мм рт.ст. Летучесть при 20 °С 145 мг/м, при 30 °С - 350 мг/м, при 40 °С - 800 мг/м. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Растворимость в воде 10 г/л.
     
     

I. Общая часть

     
     1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии при работе на приборе, снабженном термоионным детектором. Отбор проб воздуха проводится с концентрированием ДДВФ в воде.
     
     2. Предел обнаружения 6·10 мкг (0,06 нг) в 3 мкл хроматографируемого объема.
     
     3. Предел обнаружения в воздухе 0,1 мг/м (расчетный).
     
     4. Погрешность определения ±5%.
     
     5. Диапазон измеряемых концентраций 0,1-4,0 мг/м.
     
     6. Определению не мешает триметилфосфит и хлораль.
     
     7. Предельно-допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     8. Применяемые реактивы.
     
     Стандартные растворы ДДВФ (х.ч.) в этилацетате с содержанием 0,02; 0,07; 0,1; 0,5; 0,7 мкг/мл.
     
     Этилацетат, х.ч., МРТУ 6-09-65-15-70, свежеперегнанный, насыщенный водой и безводный.
     
     Натрий сернокислый, ч.д.а., безводный, ГОСТ 4166-76.
     
     Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-76.
     
     Хромосорб , промытый кислотой и силанизированный диметилхлорсиланом (100-120 меш.) или аналогичный носитель.
     
     Метилсиликон SE-30.
     
     Азот особой чистоты в баллоне с редуктором.
     
     Водород в баллоне с редуктором или получаемый из генератора водорода.
     
     Воздух в баллоне с редуктором или нагнетаемый компрессором.
     
     9. Применяемые посуда и приборы.
     
     Хроматограф марки Цвет-5 или аналогичный прибор с термоионным детектором.
     
     Хроматографическая стеклянная колонка длиной 200 см и внутренним диаметром 3,5 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотители с пористыми пластинками.
     
     Ротационный вакуумный испаритель.
     
     Генератор водорода СГС-2.
     
     Компрессор (медицинский или для аквариума).
     
     Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, емкостью 50 и 100 мл.
     
     Пробирки со шлифами, емкостью 10 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1 и 10 мл.
     
     Делительные воронки на 150 мл.
     
     Секундомер.
     
     Микрошприцы типа "Гамильтон" или аналогичные, емкостью 10 мкл.
     
     Пористый фильтр (пор. 160).
     
     Линейка и лупа измерительные.
     
     

III. Отбор проб воздуха

     
     10. Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через две поглотительные склянки, содержащие по 10 мл дистиллированной воды. Растворы ДДВФ в воде стабильны в течение не более 2-х час. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 10 л воздуха.
     
     

IV. Описание определения

     
     Для приготовления насадки колонки жидкую фазу SE-30 в количестве 20% от веса хромосорба  помещают в круглодонную колбу и растворяют в хлороформе. Объем хлороформа должен в 2 раза превышать насыпной объем сорбента и должен занимать не более 1/3 объема круглодонной колбы. В полученный раствор при непрерывном помешивании равномерно засыпают хромосорб. Круглодонную колбу с содержимым подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и отгоняют растворитель полностью. Сорбент с нанесенной фазой высыпают в фарфоровую чашку и нагревают в сушильном шкафу при 30 °С в течение 1 часа.
     
     Хроматографическую колонку заполняют подготовленной насадкой с подсоединением слабого вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 300° со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 300 °С в течение 6-8 час без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
     
     Воду последовательно, сначала из 1-ой, а затем из 2-ой поглотительной склянки переносят в делительную воронку емкостью 100-150 мл. Поглотители обмывают небольшими порциями воды(10 мл х 2) и промывные воды добавляют в делительную воронку. Туда же добавляют 10-15 г NаСl и 25 мл насыщенного водой этилацетата. Делительную воронку закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 20-30 сек. После разделения слоев нижнюю водную фазу переносят в другую делительную воронку и экстрагируют ДДВФ еще дважды этилацетатом порциями по 10 мл. Объединенный экстракт фильтруют через пористый фильтр со слоем безводного NaSO в мерную колбу емкостью 50 мл. Промывают фильтр безводным этилацетатом (3 мл х 2) и доводят до метки этилацетатом. В хроматограф вводят микрошприцем 3 мкл полученного раствора через самоуплотняющуюся мембрану в испарителе.
     

Условия анализа

     
     Триметилфосфит выходит одновременно с пиком растворителя.
     
     Количественное определение проводят методом соотношения со стандартами по высоте пиков.
     
     Концентрацию ДДВФ в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:

,

где  - высота пика рабочей пробы, мм;

     
      - высота пика введенного стандарта, мм;
     
      - содержание ДДВФ в стандарте, введенном в хроматограф, мкг;
     
      - общий объем раствора, мл;
     
      - объем раствора, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР.
Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVII. - М., 1981