МУК 4.1.1597-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации смеси
метоксигликолей (ди-, три-, тетрагликолей) (экосорба) в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     
     Смесь метоксигликолей (экосорб):
     

          
     Смесь метоксигликолей (экосорб) - жидкость светло-коричневого цвета со специфическим запахом, хорошо растворима в воде и органических растворителях.
     
     Процентный состав смеси и физические данные представлены в таблице.
     
     

Таблица

     
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозолей.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     ОБУВ в воздухе 7 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     Методика основана на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и на силикагель.
     
     Низший предел измерения содержания экосорба - 0,5 мкг в хроматографируемом объеме.
     
     Нижний предел измерения концентрации в воздухе - 3,5 мг/м (при отборе 72 л воздуха).
     
     Диапазон измерения концентраций от 3,5 до 20 мг/м.
     
     Определению не мешают окись этилена, метанол и другие гликоли.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±23%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 2 часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором серии "Цвет-500М".
     
     Колонка хроматографическая стальная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Микрошприц МШ-1М, вместимостью 1 мкл, ГОСТ 8043-74.
     
     Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86*.
______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Фильтродержатели, ТУ 95.7.2.05-77.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-84.
     
     Печь муфельная МП-2УМ.
     
     Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл, ГОСТ 1770-74Е.
     
     Пипетки на 1; 2 и 5 мл, ГОСТ 29227-91.
     
     Пробирки измерительные с коническим дном с пришлифованными пробками, вместимостью 5 и 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
     
     Чашка фарфоровая, вместимостью 20 мл, ГОСТ 9147-80Е.
     
     Видоизмененные поглотительные приборы Зайцева.
     
     Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     Экосорб, содержание основного вещества - 99,9%.
     
     Основной стандартный раствор: в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 мл вносят небольшое количество этилового спирта, взвешивают, добавляют 1-2 капли экосорба, снова взвешивают и доводят до метки спиртом. Вычисляют навеску. Раствор устойчив в течение двух недель.
     
     Спирт этиловый, ТУ 6-09-1710-77, ректификат.
     
     Силикагель марки КСК, ГОСТ 3356-74, размером зерен 0,25-0,5 мм: силикагель кипятят два часа с концентрированной соляной кислотой, отмывают водой до отрицательной реакции на ион хлора, сушат и активизируют два часа при температуре 600 °С. Приготовленный силикагель хранят в банке с притертой пробкой.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная.
     
     Inerton super, фр. 0,15-0,20 мм, пропитанный 5% ХЕ-60.
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73, водород технический, ГОСТ 3022-60, в баллонах с редукторами.
     
     Фильтр AФA-BП-10, ТУ-95-743-80.     
     

Отбор пробы воздуха

     Воздух с объемным раствором 4 л/мин аспирируют через систему, состоящую из последовательно соединенных фильтродержателей с фильтром AФA-ВП-10 и видоизмененного поглотительного прибора Зайцева, заполненного 1,5 г силикагеля. Пробы допустимо хранить в течение суток.
     
     Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 72 л воздуха.
     
     

Подготовка к измерению

     Подготовка хроматографической колонки.
     
     Подготовку хроматографической колонки и ее заполнение насадкой выполняют по инструкции к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота в течение 24 часов при температуре 200 °С.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией экосорба 500; 1000; 1500; 2500 и 3000 мкг/мл готовят в мерных колбах на 25 мл разведением этиловым спиртом основного стандартного раствора. Растворы готовят перед применением.
     
     В хроматографическую колонку через испаритель вводят по 1 мкл каждого градуировочного раствора.
     
     На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы высот пиков (см) ди-, три- и тетраметоксигликолей от их содержания (мкг).     
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

     температура термостата колонок от 80 до 200 °С, скорость программирования 10 °С/мин
     
     температура испарителя 250 °С
     
     температура детектора 250 °С
     
     расход газа-носителя (азот) 30 мл/мин
     
     расход водорода и воздуха 30 и 300 мл/мин
     
     скорость диаграммной ленты 600 мм/час
     
     шкала усилителя прибора 256х10
     
     время удерживания метоксидигликоля 4 мин 50 с; метокситригликоля - 13 мин; метокситетраглиголя - 17 мин 40 с.
     
     

Проведение измерений

     Содержимое поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 5 мл спирта и экстрагируют экосорб в течение 15 минут. Экстракт количественно переносят в выпарительную чашку и помещают туда фильтр с отобранной пробой, оставляют на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Фильтр отжимают и переносят в другую чашку, промывают еще 2 мл спирта. Фильтр извлекают, отжимают палочкой, экстракты объединяют. Степень десорбции с фильтра 97%. Объединенный экстракт выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл спирта. Для анализа отбирают 1 мкл и вводят в хроматографическую колонку через испаритель.
     
     На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков компонентов смеси, суммируют их и по градуировочному графику находят содержание экосорба в пробе (мкг).
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию экосорба в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание экосорба в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).