МУК 4.1.1365-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Спектрофотометрические измерения массовых концентраций
1,3-пропандиол, 2-этил-2(гидроксиметил) диаллилового эфира
(триметилолпропан диаллилового эфира)
в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

     РАЗРАБОТАНЫ НИЦ "ЭКОС", Москва (В.А.Минаев).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 мая 2003 г.
     
     

1. Область применения

     Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 1,3-пропандиол, 2-этил-2(гидроксиметил) диаллилового эфира (триметилолпропан диаллилового эфира) в диапазоне концентраций 2,0-30,0 мг/м.
     
     

2. Характеристика вещества

     2.1. Структурная формула.     
     

     2.2. Эмпирическая формула CНО.
     
     2.3. Молекулярная масса 214,31.
     
     2.4. Регистрационный номер CAS 682-09-7.
     
     2.5. Физико-химические свойства.
     
     Триметилолпропан диаллиловый эфир - бесцветная прозрачная жидкость, 250,0 °С, плотность 0,947 г/см при 20 °С, не растворим в воде, растворим в этаноле, ацетоне и других органических растворителях, растворим в растворе серной кислоты 3:1.
     
     В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
     
     2.6. Токсикологическая характеристика.
     
     Обладает общетоксическим действием.
     
     Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) триметилолпропан диаллилового эфира в воздухе рабочей зоны 4 мг/м.
     
     

3. Погрешность измерений

     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±11,9%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

4. Метод измерений

     Измерение массовой доли концентраций триметилолпропан диаллилового эфира выполняют спектрофотометрическим методом.
     
     Определение основано на реакции образования окрашенного соединения при взаимодействии триметилолпропан диаллилового эфира с n-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты с последующим фотометрированием при длине волны 440 нм.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием.
     
     Нижний предел измерения содержания триметилолпропан диаллилового эфира в анализируемом объеме пробы 20 мкг.
     
     Нижний предел измерения концентрации триметилолпропан диаллилового эфира в воздухе 2,0 мг/м (при отборе 12 дм воздуха).
     
     Метод селективен в условиях производства триметилолпропан диаллилового эфира.
     
     Присутствие других веществ в воздухе по условиям технологического процесса исключено.
     
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства,  материалы, реактивы

     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

     
     
5.2. Реактивы, растворы

     
     Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
     
     

6. Требования безопасности

     6.1. При работе с реактивами необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     6.2. При проведении анализа горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
     
     6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

7. Требования к квалификации операторов

     7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на спектрофотометре.
     

8. Условия измерений

     8.1. Приготовление растворов и подготовку проб проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.
     
     8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

9.1. Приготовление растворов

     9.1.1. Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 см с 5-6 см раствора серной кислоты 3:1 добавляют 1 каплю триметилолпропан диаллилового эфира и снова взвешивают. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки раствором серной кислоты 3:1. Рассчитывают содержание триметилолпропан диаллилового эфира в 1 см. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.
     
     9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/см готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 раствором серной кислоты 3:1. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 3 дней.
     
     9.1.3. Раствор серной кислоты 3:1 (по объему). К 25,0 см воды осторожно добавляют 75,0 см серной кислоты концентрированной.
     
     9.1.4. 5%-ный раствор n-диметиламинобензальдегида в растворе серной кислоты (3:1).
     
     0,5 г n-диметиламинобензальдегида помещают в колбу вместимостью 25 см и приливают 9,5 см серной кислоты (3:1).
     

9.2. Подготовка прибора

     Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
     

9.3. Установление градуировочной характеристики

     Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы триметилолпропан диаллилового эфира, устанавливают по пяти сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии, согласно табл.1.
     
     

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
триметилолпропан диаллилового эфира

     
     
     Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
     
     В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1 см 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.
     
     После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 440 мм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.).
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится в случае изменения условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
     

9.4. Отбор проб воздуха

     Воздух с объемным расходом 1 дм/мин аспирируют через последовательно соединенный фильтр АФА-ХА-20, помещенный в  фильтродержатель, и поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 6 см раствора серной кислоты 3:1.
     
     Для измерения ОБУВ триметилолпропан диаллилового эфира необходимо отобрать 12 дм воздуха.
     
     Срок хранения отобранных проб - сутки.
     
     Хранить в бюксах с притертыми пробками в холодильнике.
     
     

10. Выполнение измерения

     После отбора пробы фильтр переносят в бюкс, заливают содержимым поглотительного прибора и оставляют на 5-10 мин, периодически помешивая. Степень десорбции с фильтра 98%. Для анализа отбирают 5 см раствора пробы. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность растворов измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.
     
     Количественное определение триметилолпропан диаллилового эфира (мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

11. Вычисление результатов измерений

     Массовую концентрацию триметилолпропан диаллилового эфира  (мг/м) в воздухе вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - содержание триметилолпропан диаллилового эфира в анализируемой пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, см;
     
      - объем раствора пробы, взятой для анализа, см;
     
      - объем воздуха, дм,отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож.1).
     
     

12. Оформление результатов анализа

     Результат количественного анализа представляют в виде:
     

,·мг/м, =0,95, где

 
      - характеристика погрешности.
     
      - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.
     
     

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Значение погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива
оперативного контроля воспроизводимости

     
     
     Методические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе ().
     

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
     
     После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
     

, где

 
      - результат анализа рабочей пробы;
     
      - результат анализа этой же пробы, в условиях межлабораторной воспроизводимости;
     
      - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл.2.
          
     При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива , выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     

13.2. Оперативный контроль погрешности

     Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
     
     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы (). Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза (). Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента () до массовой концентрации исходной рабочей пробы () (общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой (). Результаты анализа исходной рабочей пробы (), рабочей пробы, разбавленной в два раза -  и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой () получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партий реактивов и т.д.
     
     Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
     

, где

 
      - результат анализа рабочей пробы;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
     
      - величина добавки анализируемого компонента;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, табл.2.
     
     

14. Нормы затрат времени на анализ

     Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.



Текст документа сверен по:
Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Методические указания.
Вып.41. МУК 4.1.1352-4.1.1370-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006