МУК 4.1.1227-03

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ  

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-07-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).
     
     Торговое наименование препарата: АКЦЕНТ, НИССХИН.
     
     Название действующего вещества по номенклатуре ИСО: никосульфурон.
     

     
     Структурная формула:     
     

     Эмпирическая формула: CHNOS.
     
     Молекулярная масса: 410,40.
     
     Химически чистый никосульфурон представляет собой бесцветное кристаллическое вещество без запаха.
     
     Температура плавления: 172-173 °С.
     
     Растворимость: хорошо растворим в дихлорметане, толуоле, хлороформе; удовлетворительно - в ацетонитриле, ацетоне, этаноле; практически не растворим в гексане; растворимость в воде (в мг/л): 44 (рН 3,5) и 120000 (рН 7,0).
     
     Область применения препарата: никосульфурон - послевсходовый гербицид для борьбы с широким кругом одно- и многолетних сорняков.
     
     

2. Методика измерения концентраций никосульфурона в воздухе рабочей зоны
 и атмосферном воздухе методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип методики

     
     Методика основана на определении никосульфурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, симм-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбоматы).
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (0,95)

     
     Число параллельных определений - 6
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5,0 нг
     
     Предел обнаружения - 0,01 мг/м (при отборе 25 л воздуха)
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,01-0,10 мг/м     

     Среднее значение определения - 95,02%
     
     Стандартное отклонение (S) - 1,18%
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 0,67%
     
     Доверительный интервал среднего - 1,72%
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 14%
     

2.2. Реактивы, материалы и растворы

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух аспирируют в течение 5 мин с объемным расходом 1-5 дм/мин через бумажный фильтр "синяя лента".
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 3 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 300 мл ацетонитрила, прозрачного при 254 нм, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 5 мл уксусной кислоты и 695 мл бидистиллированной воды, фильтруют, дегазируют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ системой ацетонитрил-вода-уксусная кислота (300:695:5) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5-15 мин).
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Стандартный раствор никосульфурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более 10 дней.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл никосульфурона, соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1). Растворы немедленно после приготовления помещаются в холодильник, где хранятся не более 3 суток.
     

2.5.4. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора никосульфурона с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.
     
     Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации никосульфурона в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Бумажный фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, оставляют на 2-3 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.
     
     Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (2.5.1) и анализируют по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
     Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Shimadzu (Япония)
     
     Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм
     
     Температура колонки: комнатная
     
     Подвижная фаза: ацетонитрил-вода-уксусная кислота (300:695:5, по объему)
     
     Скорость потока элюента: 1 мл/мин
     
     Рабочая длина волны: 254 нм
     
     Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу
     
     Объем вводимой пробы: 20 мкл
     

2.7.1. Неподвижная фаза: Lichrosorb RP 8, зернением 5 мкм

     
     Время выхода никосульфурона: 6,5-7 мин
     

2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: Hipersil ODS, зернением 5 мкм

     
     Время выхода никосульфурона: около 10 мин
     
     Линейный диапазон детектирования: 5-50 нг
     
     Образцы, дающие пики большие чем стандартный раствор с концентрацией 2,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание никосульфурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание никосульфурона в пробе воздуха, мг/м;
     
      - высота пика стандарта, мм;
     
      - высота пика образца, мм;
     
      - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными и легковоспламеняющимися веществами, электронагревательными приборами, сжатыми газами.
     
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ. "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
     
     

5. Разработчики

     
     Калинин В.А., Довгилевич Е.В., Калинина Т.С., Довгилевич А.В.
     
     Московская сельскохозяйственная академия имени К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.
     
     
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.
Вып.2. Ч.4. МУК 4.1.1225-4.1.1228-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006