МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира
альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 5989-91
     
     

     
М.м. 122,55

         
     Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты - полупродукт производства фунгицида ридомил (алацид). В чистом виде - бесцветная жидкость с  132-134 °С, 49-50 °С при 35 мм рт.ст. Растворимость в воде при 20 °С 1,4 мг/л. В диметилформамиде и толуоле растворим неограниченно. Очень хорошо растворим в гексане, ацетоне и других органических растворителях. Упругость паров при 20 °С 7,43 мм рт.ст.
     
     В воздухе рабочей зоны находится в виде паров.
     
     Обладает кумулятивными свойствами.
     
     ПДК в воздухе рабочей зоны 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по "захвату электронов".
     
     Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в хроматографируемом растворе - 0,004 мкг.
     
     Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/м (при отборе 25 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в воздухе от 5 до 100 мг/м.
     
     Измерению не мешают полупродукты получения ридомила, в том числе 2,6-ксилидин и N-(2-метоксикарбамоилэтил) -2,6-диметиланилин.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с электроно-захватным детектором.
     
     Хроматографическая колонка, стеклянная, размером 1,2 м х 3,5 мм.
     
     Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74, или аналогичный.
     
     Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный с набором колб, ГОСТ 9737-70.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 50 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями.
     
     Пробирки градуированные с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
     
     Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80.
     
     Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 0,8 см с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты с содержанием основного вещества не менее 95%.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, ос.ч.
     
     н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ос.ч., свежеперегнанный, хроматографической чистоты. Для проверки чистоты гексана в хроматограф вводят 10 мкл свежеперегнанного гексана. На хроматограмме должны отсутствовать пики с временем удерживания, близким к времени удерживания метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты.
     
     Хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,29 мм) с 5% метилсиликона SЕ-30, готовый товарный носитель, ЧССР.
     
     Азот особой чистоты из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, фракция 0,5 мм. Силикагель несколько раз промывают ацетоном, а затем - гексаном хроматографической чистоты. Растворитель отдувают с помощью ротационного вакуумного испарителя. Досушивают силикагель в фарфоровой чашке на воздухе. Приготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.
     
     Стандартный раствор метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) и 100 мкг/мл (раствор N 2). Стандартный раствор N 1 готовят взятием точной навески (0,1 г) и растворением метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 в мерную колбу вместимостью 100 мл пипеткой переносят 10 мл раствора N 1 и доводят до метки гексаном. Стандартные растворы N 1 и N 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение двух недель в условиях исключения испарения растворителя.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через поглотительную трубку с 1 г силикагеля. Трубка помещается в фарфоровую чашку, заполненную колотым льдом, таким образом, чтобы охлаждение было равномерным по всей длине трубки. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% SE-30 с подсоединением слабого вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 35 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6-8 часов без подсоединения колонки к детектору.
     
     Количественное определение вещества проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные растворы с содержанием измеряемого вещества 0,0-40,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора N 2 в градуированных пробирках вместимостью 10 мл. Градуировочные растворы устойчивы в течение двух недель при хранении в холодильнике.
     
     В самоуплотняющуюся мембрану хроматографа микрошприцем вводят по 2 мкл каждого раствора. Строят график зависимости высоты пика (мм) от концентрации метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится не реже одного раза в три месяца.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     Поглотительную трубку с силикагелем помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и элюируют метиловый эфир альфа-хлорпропионовой кислоты 15-20 мл гексана. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки гексаном. Степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля при доверительной вероятности =0,95 и 15 параллельных определениях составляла 81,2±4,7%.
     
     В хроматограф вводят через самоуплотняющуюся мембрану 2 мкл полученного раствора. Скорость ввода и объем вводимых проб должны быть постоянными. На хроматограмме измеряют высоту полученного пика и по градуировочному графику находят концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты в полученном растворе (мкг/мл).
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     0,81 - коэффициент, учитывающий степень десорбции метилового эфира альфа-хлорпропионовой кислоты с силикагеля.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993