МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по титриметрическому измерению концентраций
цианата натрия в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6019-91
     
     

М.м. 65,0

     
     Цианат натрия - твердое кристаллическое вещество, плотность 1,94 г/см, растворимость - 10,38 г/100 г воды при 20 °С,  550 °С.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     ДЛ для белых мышей - 502 мг/кг. III класс опасности. Опасен при поступлении через неповрежденную кожу.
     
     ПДК в воздухе рабочей зоны 1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на реакции гидролиза цианата натрия в кислой среде с последующей отгонкой выделившегося аммиака и его титриметрического определения (метод Кьельдаля).
     
     Отбор проб с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения вещества в объеме анализируемого раствора 400 мкг.
     
     Нижний предел измерения вещества в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 800 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают вещества, не содержащие в своем составе азота. Определению цианата натрия мешают вещества, гидролизирующиеся в кислой среде с образованием ионов аммония.
     
     Суммарная погрешность не превышает 10%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство с ротаметром измерения скорости и объема аспирируемого воздуха.
     
     Фильтры АФА-ХП-20.
     
     Прибор для определения микроколичеств аммиака методом Кьельдаля, ТХ 25-11-1086-76.
     
     Бюретка вместимостью 25 мл.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Цианат натрия.
     
     1,0 Н раствор серной кислоты, ГОСТ 4204-77.
     
     Натр едкий, ГОСТ 4328-77, 50% раствор, 0,1 Н раствор.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, 0,1 Н раствор.
     
     Метиловый оранжевый, 0,1% водный раствор.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 400 мкг/мл готовят взятием точной навески (0,4 г) цианата натрия и растворением в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Раствор стабилен при хранении в течение 6 месяцев в условиях, исключающих испарение растворителя.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 60 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 800 л воздуха. Время отбора пробы - 15 минут. Срок хранения пробы не ограничен.
     
     

Подготовка к измерению

     
     После сборки прибора проводят "холостой" опыт, осуществляя все операции анализа по методике, описанной ниже, помещая в круглодонную колбу дистиллированную воду. В случае положительного результата при определении содержания цианата натрия провести проверку исследуемых реактивов на содержание в них азотсодержащих веществ и некондиционные реактивы заменить.
     
     Если "холостой" опыт показал отсутствие цианата натрия, повторить анализ, добавив к дистиллированной воде стандартный раствор N 1 в количестве 1 мл (нижний предел измерения концентрации) и 20 мл (верхний предел измеряемых концентраций). Если результаты титрования окажутся заниженными - проверить герметичность прибора и титр используемой соляной кислоты.
     
     

Проведение измерения

     
     А. Определение, основанное на поглощении выделяющегося аммиака избытком раствора кислоты:
     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в круглодонную колбу 1. В колбу с образцом добавляют на холоду 5 мл воды, а затем 5 мл 1,0 Н серной кислоты и выдерживают при охлаждении 5 минут. Затем раствор 5 минут греют на кипящей водяной бане. Колбу с анализируемым раствором присоединяют к прибору для отгонки аммиака (рис.11 ). В коническую колбу 7 помещают 20 мл 0,01 Н соляной кислоты и 30 мл дистиллированной воды. В колбу 1 через воронку 3 добавляют 2 мл 50% раствора едкого натра, перекрывают зажим 2, нагревают содержимое колбы до кипения и упаривают раствор до 2/3 от первоначального объема.
     
     Упаривание должно продолжаться не более 10 минут. С целью предотвращения возврата отгоняемого аммиака в колбу 1 вместе с конденсирующейся в каплеотбойнике 4 водой последний рекомендуется теплоизолировать. В противном случае отгонка аммиака может быть неполной, а следовательно, получен заниженный результат.
     
     По окончании отгонки отсоединяют шарообразную воронку 6, ополаскивают дистиллированной водой. Содержимое колбы 7 оттитровывают 0,01 Н раствором едкого натра по метиловому оранжевому до перехода окраски раствора от красной к оранжево-желтой.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию цианата натрия в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле
     

, где

     
      - содержание цианата натрия в воздухе рабочей зоны, мг/м;
     
      - поправочный коэффициент 0,01 Н соляной кислоты;
     
      - поправочный коэффициент 0,01 Н раствора едкого натра;
     
      - объем раствора едкого натра, пошедший на титрование, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     65 - молекулярная масса цианата натрия.
     
     Б. Определение, основанное на непрерывном оттитровании выделяющегося аммиака раствором кислоты:
     

Дополнительное оборудование, материалы и реактивы:

     
     Мешалка магнитная ММ-5 или аналогичная.
     
     Автоматическая титровальная установка Т-108.
     
     2% водный раствор борной кислоты, ГОСТ 9656-75.
     
     Индикатор Таширо (0,04 г метиленового голубого и 0,06 г метилового красного в 100 мл этанола). Анализ проводят согласно п.А при следующих отличиях в способе поглощения аммиака.
     
     В коническую колбу 7 наливают 50 мл 2% водного раствора борной кислоты, добавляют несколько капель индикатора Таширо и помещают ее на магнитную мешалку. При поступлении в колбу 7 отгоняемого аммиака цвет раствора меняется с фиолетового на зеленый. По мере отгонки аммиака раствор периодически оттитровывают 0,01 Н соляной кислотой до перехода окраски индикатора в первоначальный (фиолетовый) цвет. Титрование ведут до тех пор, пока окраска раствора не перестанет изменяться.
     

Содержание цианата натрия определяется по формуле:

     
, где

     
      - объем раствора 0,01 Н соляной кислоты, пошедший на тирование, мл;

     0,01 - нормальность раствора соляной кислоты;
     
      - поправочный коэффициент 0,01 Н раствора соляной кислоты;
     
     65 - молекулярная масса цианата натрия;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993