МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
Н-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА И ТРЕТ-ДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевич 10 сентября 1991 г. N 5833-91
               
     

     
     Н-додецилмеркаптан представляет собой бесцветную жидкость с резким неприятным запахом. Плотность 0,8453 г/см при 20 °C, Т.кип. 277-280 °С.
     
     Трет-додецилмеркаптан представляет собой бесцветную жидкость с резким неприятным запахом. Плотность 0,8544 г/см при 20 °С, Т.кип. 240-242 °С. Хорошо растворяются в органических растворителях. Не растворяются в воде.
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Поражают центральную нервную систему. Класс опасности III.
     
     Предельно допустимая концентрация н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана 5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-фотометрическим детектором со светофильтром длиной волны 394 нм.
     
     Отбор проб производят с концентрированием на сорбент ТЗК.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,04 мкг для н-додецилмеркаптана и 0,048 мкг для трет-додецилмеркаптана.
     
     Нижний предел измерения 2,5 мг/м (при отборе проб воздуха 8 л для н-додецилмеркаптана и 9,6 л для трет-додецилмеркаптана).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 2,5-12,5 мг/м для анализируемых веществ.
     
     Измерению не мешают низшие меркаптаны, сероводород, тиурам-Е, фенотиазин.
     
     Суммарная погрешность не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения 20 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Газовый хроматограф марки "Цвет-100 М" с пламенно-фотометрическим детектором.
     
     Хроматографические колонки, стальные, длиной 2 м, диаметром 3 мм.
     
     Печь муфельная.
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     Стекловолокно высокочистое.
     
     Концентрационные трубки стеклянные, прямолинейные, размером 80х5 мм с суженными концами.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл с ценой деления 0,1 мл.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 5, 10 мл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Н-додецилмеркаптан, х.ч.
     
     Трет-додецилмеркаптан, х.ч.
     
     Хроматон N-AW-DMCS 0,16-0,20 мм, пропитанный 5% SE-30, производства Чехословакии.
     
     Изопропиловый спирт, ч., ТУ 6-09-402-75.
     
     Трепел Зикеевского карьера (ТЗК) 0,25-0,40 мм, прокаленный в муфеле при 450 °С в течение 5 ч или хроматон N.
     
     Азот газообразный, о.с.ч., ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
     
     Водород технический, газообразный, ГОСТ 3022-80, в баллоне с редуктором.
     
     Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации ГСП, ГОСТ 11882-73, в баллоне с редуктором.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную концентрационную трубку, заполненную 1,4 г ТЗК с размером гранул 0,25-0,40 мм, который предварительно прокаливают в муфельной печи при температуре 450 °С в течение 5 ч.
     
     Для измерения 1/2ПДК исследуемых веществ следует отобрать 8 л и 9,6 л воздуха соответственно.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Носитель хроматон N-AW-DMCS, пропитанный 5% SE-30, вносят в чистую, сухую колонку и кондиционируют в термостате колонки хроматографа в течение 14 ч, при скорости газоносителя азота 50 мл/мин, постепенно повышая температуру колонки от 50 до 220 °С без подсоединения колонки к детектору.
     
     Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     Из отобранной пробы анализируемые вещества элюируют изопропиловым спиртом. Для этого через концентрационную трубку пропускают 2,5 мл изопропилового спирта и 2,0 мл элюата, собирают в градуированную пробирку, 4,0 мкл элюата вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. При использовании трепела процент десорбции составляет 99%, в случае хроматона десорбция протекает неполностью, что требует введения поправочного коэффициента, который устанавливается экспериментально.
     
     Для количественного измерения н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана используют метод абсолютной калибровки.
     
     Стандартный раствор N 1 в изопропиловом спирте готовят путем взвешивания 2,5 мг н-додецилмеркаптана и 3,0 мг трет-додецилмеркаптана в мерной колбе вместимостью 50 мл.
     
     Градуировочные растворы с концентрацией от 10 до 50 мкг/мл (н-додецилмеркаптан) и от 12 до 60 мкг/мл (т-додецилмеркаптан) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом.
     
     Растворы устойчивы в течение 7 дней.
     
     По 4 мкл каждого градуировочного раствора 5-10 раз вводят в хроматограф через мембрану испарителя.
     
     Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
     
     Для получения прямолинейной зависимости между концентрациями анализируемых веществ и их площадями пиков переходят к их логарифмическим значениям, логарифмируя умноженное значение концентрации на 100 и строят калибровочный график. Полученный, таким образом, коэффициент (из калибровочной кривой) используют в расчетах и результаты затем антилогарифмируют, что дает подлинные значения концентраций анализируемых веществ.
     
     

Таблица 26

Шкала стандартов

     
     
Условия хроматографирования

          
     Содержание н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана в мг/м () в воздухе вычисляют по формуле:
     

,

где  - концентрация анализируемого вещества, найденного по градуировочному графику, мкг;
         
      - общий объем (2,5 мл) пробы, мл;
        
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
             
      - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле, л (см. приложение 1).
     
     
     

Текст документа сверен по:
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ

Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (переработанные и дополненные
технические условия, выпуск 11): Сборник. -
М.: Т-во "Рарогъ", 1992