МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МАСЛЯНОГО
И ИЗОМАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевич 10 сентября 1991 г. N 5837-91
     
     

Физико-химические свойства альдегидов

     
     
     В воздухе альдегиды находятся в виде паров.
     
     По степени воздействия на организм масляный и изомасляный альдегиды относятся к веществам 3-го класса опасности - умеренно опасным. Оказывают раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, влияют на нервную систему и сердечную деятельность.
     
     ПДК масляного и изомасляного альдегидов в воздухе рабочей зоны - 5 мг/м.
     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб воздуха без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме (5 мл) составляет 0,012 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций масляного и изомасляного альдегидов - от 2,5 до 50 мг/м.
     
     Измерению не мешают пропионовый альдегид, бутиловые спирты, бензол, толуол, этилбензол, 2-этилгексаналь, 2-этилгексеналь, 2-этилгексанол.
     
     Суммарная погрешность измерения масляного и изомасляного альдегидов не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения (включая отбор пробы) - 10 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка насадочная хроматографическая, ГОСТ 16285-80, из нержавеющей стали длиной 5 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство с ротаметром с диапазоном измерений от 0 до 1 л/мин, ГОСТ 17.2.6.01-80*.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание .
          
     Секундомер механический, ГОСТ 5072-79, любого типа.
     
     Микрошприц МШ-10М ТУ 2.833.106.
     
     Шприц медицинский со стеклянным поршнем вместимостью 5 или 10 мл ТУ 64-1-378-83Е.
     
     Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 100 мл, ТУ 64-1-1270-75.
     
     Пипетки газовые 1-200, ГОСТ 18954-73.
     
     Бутыль стеклянная, вместимостью 30 л.
     
     Баня водяная.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Масляный альдегид, с содержанием основного вещества не менее 98%.
     
     Изомасляный альдегид, ТУ 38.50264-86, свежеперегнанный.
     
     Диоктиловый эфир себациновой кислоты (диоктилсебацинат).
     
     Себациновая кислота.
     
     Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300-72, высший сорт.
     
     Вода дистиллированная, ГОСТ 4517-75.
     
     Хлороформ, ТУ 6-09-4236-76, х.ч. для хроматографии.
     
     Хроматон N-AW-DMCS фирмы "Lachema" (Чехословакия), фр. 0,16-0,25 мм.
     
     Азот, ГОСТ 9293-74.
     
     Воздух, ГОСТ 11882-73.
     
     Водород технический, ГОСТ 3022-80 марки А.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Пробы воздуха отбирают в шприцы на 100 мл или газовые пипетки, которые предварительно продувают десятикратным объемом исследуемого воздуха. Отобранные пробы можно хранить в течение 5-6 ч.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Приготовление хроматографической колонки.
     
     Насадку хроматографической колонки готовят из расчета 10% диоктилсебацината и 1% себациновой кислоты от массы хроматона N-AW-DMCS.
     
     Рассчитанную навеску диоктилсебацината растворяют в хлороформе, а навеску себациновой кислоты - в этаноле. Приготовленным раствором себациновой кислоты заливают навеску хроматона (2:1 по объему), помещенную в выпарительную чашку. Смесь осторожно перемешивают сначала при комнатной температуре, затем на водяной бане до полного удаления растворителя. Аналогичным образом на сухой сорбент с себациновой кислотой наносят диокталсебацинат, растворенный в хлороформе.
     
     Приготовленные насадки проводят в вытяжном шкафу.
     
     Подготовку хроматографической колонки и заполнение ее сорбентом выполняют по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота (40-50 мл/мин) в течение 15 ч: по два часа при температурах 60, 80, 100, 120° и 7 ч - при 130 °C.     
     

Приготовление градуировочных паровоздушных смесей, определение и расчет
градуировочных коэффициентов

     
     В бутыль на 30 л вносят по 2 мкл масляного и изомасляного альдегидов. Равновесная концентрация альдегидов устанавливается в бутыли через 1 ч и составляет соответственно 52,9 и 53,4 мг/м.
     
     Градуировочные паровоздушные смеси готовят в шприце на 100 мл последовательным разбавлением 50 мл каждой исходной смеси в 2 раза. После разбавления шприц закрывают заглушкой и через 10 мин отбирают на анализ по 5 проб объемом 5 мл.
     
     Таким образом, готовят 5 градуировочных смесей с концентрацией масляного альдегида 26,5; 13,1; 6,61; 3,31 и 1,62 мг/м и изомасляного альдегида 26,7; 13,4; 6,68; 3,34 и 1,67 мг/м.
     
     Анализ исходных и градуировочных смесей проводят как описано ниже. На полученных хроматограммах измеряют высоты пиков альдегидов и строят градуировочные графики зависимости высоты пиков каждого из определяемых альдегидов от их концентрации или вычисляют градуировочные коэффициенты () в мг/м·мм по формуле:
     

,

     
где  - концентрация масляного или изомасляного альдегида в градуировочной смеси, мг/м;
              
      - высота пика альдегида на хроматограмме, мм;
                
      - число определений;
                
     - коэффициент пересчета чувствительности усилителя.

     Проверку градуировочных графиков или градуировочных коэффициентов проводят при изменении условий анализа.
          

Условия газохроматографического анализа градуировочных смесей и анализируемого воздуха

     
     
Проведение измерения

     
     Из газовой пипетки или шприца отбирают последовательно по две пробы воздуха объемом 5 мл и вводят в хроматограф.
     
     Измеряют высоты пиков альдегидов на хроматограммах и по градуировочному графику или с помощью градуировочного коэффициента определяют их массу в хроматографируемых пробах.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию альдегидов "" в мг/м вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - градуировочный коэффициент, мг/м·мм;
          
      - высота пика альдегида на хроматограмме, мм;
          
      - коэффициент пересчета чувствительности усилителя;
          
     - объем воздуха, введенный в хроматограф, мл
     
     либо по формуле:
     

,

     
где  - количество вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;
       
      - объем пробы воздуха, вводимого в хроматограф, мл.
     
     
     

Текст документа сверен по:
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ

Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (переработанные и дополненные
технические условия, выпуск 11): Сборник. -
М.: Т-во "Рарогъ", 1992