МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРАЛКЕНОВ: ХЛОРИСТОГО МЕТАЛЛИЛА, ТЕТРАХЛОРПРОПЕНА,
1,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА, 3,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевич 10 сентября 1991 г. N 5865-91
     
     

     
     Хлористый металлил - летучая жидкость с неприятным резким запахом. Практически не растворяется в воде.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает довольно сильным наркотическим и раздражающим действием. Вызывает раздражение слизистых оболочек дыхательных путей и глаз.
     
     ПДК в воздухе 0,3 мг/м.     
     

     
     3,3-дихлоризобутилен      
     

     
     1,3-дихлоризобутилен
     
     3,3-Д; 1,3-Д - маслянистые жидкости. Практически не растворимы в воде, растворяются в спирте, эфире.
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Обладают значительной токсичностью. Раздражают слизистые оболочки верхних и глубоких дыхательных путей.
     
     ПДК в воздухе 3,3-Д=0,3 мг/м, для 1,3-Д=0,5 мг/м.
     

     
     1,2,3,3-тетрахлорпропилен - жидкость с резким запахом с Т.кип. - 167 °С. Слабо растворима в воде.
     
     В воздухе присутствует в виде паров.
     
     Поражает глубокие дыхательные пути и печень.
     
     ПДК в воздухе 0,1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на омылении хлоралкенов спиртовым раствором щелочи, определения выделившегося иона хлора по реакции с роданистой ртутью и трехвалентным железом с последующим фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции при 480 нм.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения хлоралкенов в анализируемом объеме раствора 5 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе для 1,3-дихлоризобутилена 0,25 мг/м (при отборе 50 л воздуха) для 3,3-дихлоризобутилена и хлористого металлила 0,15 мг/м (при отборе 75 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 2,5 мг/м. Измерению мешают галогены других соединений. Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Водяная баня.
     
     Поглотительные приборы Яворовской для отбора проб воздуха на силикагель в "кипящем слое".
     
     Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ* вместимостью 1, 2 и 5 мл.
_______________
     * Соответствует оригиналу. - Примечание .
          
     Трубки стеклянные для индикаторной ваты диаметром 7-8 мм, длиной 80-90 мм.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     3,3-Дихлоризобутилен, Т.кип. 138 °С. Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл этилового спирта и взвешивают. Добавляют 3-4 капли 3,3-дихлоризобутилена, взвешивают и доводят объем до метки этиловым спиртом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл. Аналогично готовят стандартные растворы других хлоралкенов.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
     
     Растворы при хранении в холодильнике устойчивы: тетрахлорпропена - месяц, хлористого металлила - 6 дней, изомеров дихлоризобутилена - 1 день.
     
     Спирт этиловый ректификат, по ГОСТ 5963-77*, 96%-ный.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
         
     Натрия гидроокись, ч.д.а., ГОСТ 4328-77, 5%-ный раствор в этиловом спирте. Растворяют 5,0 г едкого натра в 10 мл дважды перегнанной дистиллированной воды и доводят до 100 мл этиловым спиртом.
     
     Кислота азотная, ч.д.а., ГОСТ 4461-77, 10%-ный раствор. Железо-аммонийные квасцы, х.ч., ГОСТ 4205-68. Вносят в колбу 30,0 г железоаммонийных квасцов, добавляют 100 мл воды в 100 мл концентрированной азотной кислоты. После отстаивания раствора сливают прозрачную жидкость над осадком.
     
     Ртуть роданистая (II), х.ч., ТУ 4305-51, 0,3%-ный спиртовый раствор. Вносят в склянку 0,3 г роданистой ртути, приливают 100 мл этилового спирта, встряхивают несколько минут при слабом нагревании или оставляют на сутки до полного растворения.
     
     Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232-74, 30%-ный раствор.
     
     Вата индикаторная (пропитанная йодистым калием) для улавливания галогенов. Гигроскопическую вату промывают горячим этиловым спиртом и высушивают в сушильном шкафу при температуре не выше 90 °С. После этого ее пропитывают 30%-ным раствором йодистого калия, затем отжимают и сушат при тех же условиях. Хранят вату в темной склянке с притертой пробкой.
     
     Перед употреблением индикаторную вату помещают на стеклянную трубку и пользуются ею до пожелтения на  трубки.
     
     Силикагель марок АСМ, МСМ, КСС, КСМ, КСК с размером зерен от 0,2 до 1 мм. Для улавливания хлористого металлила используют силикагель только марки АСМ. Силикагель крупнозернистый измельчают в фарфоровой ступке, сеют на сите, отбирают нужную фракцию. Силикагель очищают следующим образом: кипятят с азотной кислотой (разбавленной 1:2) в течение 1-1,5 ч, промывают горячей дистиллированной водой сначала в стакане декантацией, а затем в воронке до отрицательной реакции на ион хлора (проба с нитратом серебра). Отмытый силикагель подсушивают в сушильном шкафу и активируют в муфельной печи при температуре 300-400 °С в течение 2-х ч. Силикагель хранят в склянке с пришлифованной крышкой.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 5 л в минуту аспирируют через прибор с силикагелем. Для отбора 1/2ПДК следует отобрать 50 л воздуха в случае анализа 1,3-дихлоризобутилена и 75 л для 3,3-дихлоризобутилена и хлористого металлила.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы (устойчивы в течение суток при хранении в темном месте) готовят согласно таблице 55.
     
     

Таблица 55

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Во все пробирки шкалы стандартов добавляют по 1 мл спиртового раствора едкого натра, перемешивают и ставят на 20 мин на водяную баню при 70 °С. Затем пробирки охлаждают и вносят по 1 мл 10%-ного раствора азотной кислоты, по 0,5 мл железоаммонийных квасцов и по 0,4 мл 0,3%-ного спиртового раствора роданистой ртути, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при 480 нм. Измерения проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     Силикагель с отобранной пробой помещают в пробирки с притертыми пробками, приливают по 5 мл этилового спирта и оставляют стоять на 30 мин, периодически встряхивая при комнатной температуре.
     
     Одновременно для контроля отбирают 3 г силикагеля и тоже заливают этиловым спиртом.
     
     Для анализа отбирают 2 мл отстоявшегося раствора и анализируют так же, как при построении градуировочного графика.
     
     Оптическую плотность полученного анализируемого раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.
     
     Количественное содержание хлоралкена в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию хлоралкена "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание хлоралкена в анализируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;
           
      - общий объем раствора пробы, мл;
           
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
          
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартым условиям (см. прил.1), л.

     
     

Текст документа сверен по:
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ

Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (переработанные и дополненные
технические условия, выпуск 11): Сборник. -
М.: Т-во "Рарогъ", 1992