МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению концентраций этилиденнорборнена
 и винилнорборнена в воздухе рабочей зоны

     
     
      УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4826-88
     
     

М.м. 120,2
 

     Этилиденнорборнен (ЭНБ)
     
     Винилнорборнен (ВНБ)
     
     Этилиденнорборнен [5-этилиденбицикло(2,2,1)гепт-2-ен] - бесцветная прозрачная жидкость, растворимая в спирте, эфире.  147,8 °С, плотность 0,897 г/см. Растворимость в воде при 20 °С составляет менее 0,01 % масс.
     
     В воздухе ЭНБ и ВНБ находятся в виде паров.
     
     ЭНБ - наркотик, обладает выраженным нейротропным действием, направленным преимущественно на центральную нервную систему.
     
     ВНБ - обладает действием, аналогичным ЭНБ.
     
     ПДК в воздухе ЭНБ и ВНБ 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор пробы проводится без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,002 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 2 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 2 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают дициклопентадиен (ДЦПД), тетрагидроинден (ТГИ), винилциклогексен (ВЦГ).
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 15 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая длиной 1 м, диаметром 3 мм.
     
     Измерительная линейка, ГОСТ 427-75 с ценой деления 1 мм.
     
     Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.
     
     Шприц медицинский типа "Рекорд", ТУ 64-1-789-72, вместимостью 2 мл.
     
     Шприцы медицинские, ТУ 1-1279-80, вместимостью 1-1279-80 или газовые пипетки того же объема, ГОСТ 18954-73.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Колба круглодонная К-200-34 ТС, ГОСТ 1561-72, вместимостью 500 мл.
     
     Баня водяная.
     
     Насос масляный или водоструйный, ГОСТ 10696-75.
     
     Флаконы с пробками из самоуплотняющейся резины, вместимостью 100 мл.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Этилиденнорборнен, содержание основного вещества не менее 95%.
     
     Винилнорборнен, содержание основного вещества не менее 95%.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-72, ч.д.а.
     
     Динонилфталат, ТУ 6-09-2800-75, ч.д.а.
     
     Стандартный раствор ЭНБ и ВНБ N 1 в динонилфталате готовят следующим образом: в мерную колбу с пришлифованной стеклянной пробкой вместимостью 25 мл наливают 10-15 мл динонилфталата, закрывают стеклянной пробкой и взвешивают на аналитических весах. Затем в нее добавляют, с помощью пипетки на 1 мл, 4 капли ВНБ, закрывают пробкой и взвешивают, а затем - 4 капли ЭНБ и снова взвешивают. По разности взвешивания находят массы веществ. Объем динонилфталата в мерной колбе доводят до метки, перемешивают и рассчитывают концентрацию ЭНБ и ВНБ в мг/мл. Раствор устойчив в течение месяца.
     
     Неподвижная жидкая фаза - ПЭГ-3000 (Полиэтиленгликоль-3000).
     
     Твердый носитель - цветохром IK, силанизированный ДМДС3, (0,16-0,2 мм).
     
     Азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80 и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редуктором.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Отбор пробы воздуха проводят в медицинские шприцы или газовые пипетки на 50 мл путем продувки десятикратным объемом исследуемого воздуха. Шприц или пипетку закрывают заглушками.
     
     Проба сохраняется не более 2 часов при температуре 20±5 °С.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Насадку для хроматографической колонки готовят следующим образом: 100 г просеянного от пыли носителя помещают в круглодонную колбу, вместимостью 500 мл. 5 г ПЭГ-3000 растворяют в 100 мл ацетона и полученный раствор вводят в эту же колбу. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями для продувки и содержимое встряхивают. Затем ацетон удаляют продувкой азотом на водяной бане при температуре 50-60 °С. Отгонку продолжают до исчезновения запаха ацетона.
     
     Чистую хроматографическую колонку заполняют насадкой с помощью воронки и водоструйного или масляного насоса, подсоединенного к одному из концов хроматографической колонки, предварительно закрытому тампоном из стекловаты.
     
     Заполненную колонку продувают газом-носителем при программировании температуры со скоростью 2 °С/мин от 30 до 100 °С.
     
     Градуировочные растворы 1-6 с содержанием ЭНБ и ВНБ от 0,019 до 0,095 мг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 1 чистым динонилфталатом согласно таблице 31. Разбавление производится в мерной колбе на 25 мл. Полученный раствор помещают в сосуды объемом 100 мл с пробками из самоуплотняющейся резины. Содержимое тщательно перемешивают и выдерживают в течение 2 часов при комнатной температуре. Затем шприцем отбирают 2 мл паровой фазы над жидкостью из каждого сосуда и анализируют ее при условиях указанных ниже. Анализ паровой фазы из каждого сосуда проводят 5 раз.
     
     

Таблица 31

     
     
     Концентрацию ЭНБ и ВНБ в паровой фазе рассчитывают по формуле:     
  

, где

     
      и  - концентрация ЭНБ и ВНБ в стандартных растворах, мг/мл;
     
     11500 и 8000 - коэффициенты распределения ЭНБ и ВНБ при температуре 20 °С в системе динонилфталат-пар;
     
     300 и 250 - температурные поправки для коэффициентов распределения;
     
      - температура комнаты, °С.
     
     Строят градуировочные графики для ЭНБ и ВНБ, откладывая по оси абсцисс концентрацию вредных веществ в паровой фазе (мг/м), а по оси ординат - высоту пика, мм.
     
     Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или при изменении условий анализа.     
     

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Проведение измерения

     
     Пробу воздуха из газовой пипетки или шприца (выдержанных при комнатной температуре) вводят в количестве 2 мл в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму и измеряют высоты пиков.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию веществ в мг/м находят по градуировочному графику зависимости высоты пика от концентрации. За результат измерения принимают среднее из 2-х определений, расхождение между которыми не должно превышать 20% относительных.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.23/1. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993