МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида
в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР A.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4844-88
     
     
     Дифос (абат, биотин, свебат) - инсектицидный препарат, действующим началом которого является
     
     

     
     Бис (0,0-диметилтиофосфорил-0-фенил-4)сульфид
     
     Дифос - высокоэффективный инсектицид, рекомендуемый для борьбы с личинками комаров, мух, а также эктопаразитами домашних животных. В чистом виде белый порошок с  30-35 °С. Давление паров 4,2·10 мм рт.ст. при 20 °С. Летучесть 2,1 мг/м. Практически нерастворим в воде, гексане. Хорошо растворим в ацетоне, ацетонитриле, четыреххлористом углероде, толуоле, диэтиловом эфире.     
     

          
     Бис(4-оксифенил)сульфид - полупродукт получения дифоса. В чистом виде белый порошок с  147-149 °С. Давление паров меньше 1·10 мм рт.ст. при 80 °С. Хорошо растворим в эфире, ацетоне, спирте. Растворимость в воде при 20 °С - 0,11 весовых %, в кипящей - 16 г/л. Плохо растворяется в бензоле, четыреххлористом углероде, гексане, уксусной кислоте. В воздухе дифос может находиться в виде аэрозоля и паров, бис(4-оксифенил)сульфид - в виде аэрозоля. Дифос, как и другие фосфорорганические пестициды, обладает общетоксическим действием. Бис(4-оксифенил)сульфид обладает общетоксическим действием и преимущественным действием на окислительно-восстановительные процессы в организме. ПДК дифоса в воздухе 0,5 мг/м; бис(4-оксифенил)сульфида - 3 мг/м.
     

 Характеристика метода

     
     Метод основан на хроматографическом выделении анализируемых веществ на пластинках марки "Силуфол" с последующим проявлением зон локализации пятен дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида бромфеноловым реагентом.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянный пористый фильтр и полиуритановую пробку.
     
     Нижний предел измерения содержания обоих веществ - 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/м для обоих веществ (при отборе 40 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 1,25 мг/м для обоих веществ. При отборе 27 л воздуха диапазон измеряемых концентраций для бис(4-оксифенил)сульфида от - 1,5 до 7,4 мг/м.
     
     Определению не мешают 0,0-диметилхлортиофосфат и ксилол.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 45-60 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Денситометр "БИАН-170" или планиметр.
     
     Камера хроматографическая с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.
     
     Фильтры пористые, стеклянные ЛХУ-1, ПОР-100, диаметром 5 см.
     
     Аллонж стеклянный (рис.4, см. стр.248).
     
     Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
     
     Мерные колбы, ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 и 100 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74. вместимостью 1 и 10 мл.
     
     Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
     
     Пробирки конические с оттянутым концом, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
     
     Капилляр стеклянный.
     
     Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Дифос ТУ 6-04-81, х.ч.
     
     Бис(4-оксифенил)сульфид, х.ч.
     
     Ацетон ТУ 6-09-3513-75, о.с.ч.
     
     Гексан ТУ 6-09-3375, х.ч.
     
     Уксусная кислота ГОСТ 61-75, ледяная
     
     Серебро азотнокислое ГОСТ 1277-75 ч.д.а.
     
     Бромфеноловый синий ТУ 6-09-1058-75
     
     Проявляющие реагенты: раствор N 1 - 0,5%-ный раствор AgNO в смеси: ацетон-вода (3:1); раствор N 2 - 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл раствором N 1. При хранении в темном месте растворы годны к употреблению в течение 7-10 дней. Раствор N 3 - 5%-ный раствор уксусной кислоты.
     
     Стандартные растворы дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл для каждого вещества (раствор N 1) и 1 мкг/мл (раствор N 2) готовят растворением в ацетоне 0,01 г вещества в мерной колбе на 100 мл и соответствующим разбавлением раствора N 1. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течении 2-х месяцев.
     
      Пенополиуретановая пробка. Пробки готовят следующим образом: из пенополиуретановой (поролоновой) губки вырезают пробки размером 3х3х3 см, многократно отмывают ацетоном, отжимают и высушивают в струе сухого воздуха. Пробки хранят в плотно закрытой склянке.
     
     Хроматографические пластинки "Силуфол" 150х150 мм.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр и соединенный с ним последовательно аллонж с полиуретановой пробкой. Для измерения 1/2 ПДК бис(4-оксифенил) сульфида следует отобрать 27 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 2-3 дней.
     
     

Проведение измерения

     
     Сорбированные на пористом фильтре вещества смывают в мерную колбу на 50 мл ацетоном, порциями по 3 мл пять раз. Пенополиуретановую пробку вынимают из аллонжа при помощи стеклянной палочки и пинцета, помещают ее в стакан вместимостью 50 мл, заливают 10 мл ацетона и при помощи стеклянной палочки несколько раз отжимают пробку в растворителе. Ацетон переносят через воронку в ту же мерную колбу, отжимая растворитель из пробки стеклянной палочкой. Пробку еще 2 раза промывают тем же растворителем и сливают в мерную колбу. Объем доводят до метки ацетоном, колбу закрывают пришлифованной пробкой и хорошо перемешивают. Полученная таким образом пробка может храниться в холодильнике в течение одного месяца в условиях, исключающих испарение растворителя.
     
     В коническую пробирку с оттянутым концом пипетки переносят 1 мл полученного раствора. Параллельно в серию пробирок помещают по 1 мл стандартных растворов, содержащих 0,2, 0,4, 0,8 и 1,0 мкг/мл дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида, приготовленных из раствора N 2. Растворы концентрируют на горячей водяной бане до объема 0,1-0,2 мл и количественно с помощью стеклянного капилляра переносят растворы проб и стандартов на хроматографическую пластинку, таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. В случае определения только бис(4-оксифенил)сульфида, на хроматографическую пластинку наносят 0,25 мл пробы без концентрирования. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования наливают подвижную фазу гексан-ацетон (8:3). После того, как растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают линию фронта растворителя и высушивают пластинку на воздухе под тягой. Сухую пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором N 2, высушивают ее на воздухе в течение нескольких секунд, затем обрабатывают раствором N 3. Дифос и бис(4-оксифенил)сульфид проявляют на пластинке в виде синих пятен на лимонно-желтом фоне:
     

Rf=0,3±0,4 и 0,5±0,05 соответственно.

     
     Количественное измерение содержания дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра "БИАН-170".
     
     

Расчет концентрации

     
     При использовании планиметра количество дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида () в анализируемом объеме пробы (мкг) находят по формуле:
     

, где

 
      - содержание дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида на пятне стандарта, мкг;
     
      - площадь пятна пробы, мм;
     
      - площадь пятна стандарта, мм.
     
     При использовании денситометра содержание дифоса находят по отношению интегральных значений содержания веществ в пробах и "свидетелях".
     
     Концентрацию дифоса и бис(4-оксифенил)сульфида в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     


Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993