МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по полярографическому измерению концентраций
фосфида меди в воздухе рабочей зоны
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 года N 4884-88
М.м. 221,6
Фосфид меди - серо-черный порошок, плотность 6,8 г/см
; 
1030 °С. Растворим в азотной кислоте, смеси азотной и соляной кислоте.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля.
Фосфид меди относится в малотоксичным веществам.
ОБУВ фосфида меди в воздухе 1 мг/м.
Характеристика метода
Метод основан на восстановлении ионов меди на ртутно-капельном электроде на фоне 0,1 н раствора соляной кислоты. Потенциал восстановления ионов меди - 0,22. В относительно донной ртути.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания меди 0,1 мкг/мл полярографируемого раствора.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,3 мг/м (при отборе 3 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,3 до 5 мг/м.
Измерению не мешают фосфор, цинк, кадмий, мышьяк, свинец.
Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Полярограф с ртутно-капельным электродом.
Аспирациоинное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.
Баня песочная.
Реактивы, растворы, материалы
Медь сернокислая 5-водная, ГОСТ 4165-78, х.ч.
Кислота азотная, ГОСТ 4461-77, х.ч., концентрированная и разбавленная 1:1.
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная и разбавленная 1:1.
Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 15% раствор по объему.
Аммоний ванадиевокислый, ГОСТ 9336-75, ч.
Цинк гранулированный, ГОСТ 989-75, х.ч.
Ртуть 1 азотнокислая, 2-водн. (закисная), ГОСТ 4521-78, х.ч.
Фильтры АФА-ВП-10.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 3,929 г меди сернокислой в 1 л дистиллированной воды, содержащей 1 мл концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив более года.
Азот, ГОСТ 9293-74, очищенный от кислорода, в баллонах с редуктором. Азот пропускают через склянку, содержащую раствор двухвалентного ванадия, находящегося над гранулами амальгамированного цинка. Раствор двухвалентного ванадия готовят следующим образом: порошок ванадиевокислого аммония растворяют в 15%-ном растворе серной кислоты до получения насыщенного раствора. В качестве восстановителя используют амальгаму цинка. Дли ее получения гранулированный цинк встряхивают в растворе азотнокислой ртути, содержащем азотную кислоту, до образования блестящей амальгамы цинка. Амальгированный цинк тщательно отмывают дистиллированной водой от азотной кислоты. Насыщенный раствор ванодата аммония в серной кислоте встряхивают с амальгамой цинка до получения фиолетовой окраски, свидетельствующей об образовании сульфата двухвалентного ванадия. Раствор устойчив 1,5-2 месяца.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Срок хранения отобранных проб 1 месяц. Для определения 1/2 ОБУВ фосфида меди следует отобрать 3 л воздуха.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 6 часов) готовят согласно таблице 51.
Таблица 51
Шкала градуировочных растворов
|
N стандарта |
Стандартный |
Соляная кислота |
Содержание меди, |
|
1 |
0 |
10,0 |
0 |
|
2 |
0,1 |
9,9 |
0,1 |
|
3 |
0,3 |
9,7 |
0,3 |
|
4 |
0,6 |
9,4 |
0,6 |
|
5 |
1,0 |
9,0 |
1,0 |
|
6 |
1,2 |
8,8 |
1,2 |
|
7 |
1,5 |
8,5 |
1,5 |
Градуировочные растворы заливают в электролизер, продувают азотом в течение 3-5 минут и полярографируют. Режим полярографирования: переменно-токовый, поляризующее напряжение в случае ППТ-1 от - 0,4 В до - 0,5, амплитуда трапецевидной формы 8 мВ; скорость развертки 2 мВ/с; поляризация катодная. (Можно использовать ПУ -1). Высота пика измеряют при потенциале 
(или) 
- 0,22 В.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение высот пиков, выраженных в мм на одном диапазоне тока приборов, на ось абсцисс - соответствующие им величины концентраций вещества (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов.
Расчет концентрации
Концентрацию меди в воздухе в мг/м "
" вычисляют по формуле:
, где
- количество вещества в анализируемом объеме раствора пробы по градуировочному графику, мкг/мл;
- общий объем раствора пробы, мл;
- объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
- коэффициент пересчета меди на фосфид меди, равный 1,16.
При использовании метода добавок палярографируют часть исследуемого раствора пробы после удаления кислорода в течение 5 минут. В оставшуюся часть пробы добавляют стандартный раствор определяемого вещества. Содержание добавляемого стандарта рассчитывают примерно на 1 мл пробы, при этом пик вещества должен увеличиться примерно в 1,5-2 раза при записи полярограммы на одном и том же диапазоне тока прибора.
Концентрацию фосфида меди в воздухе в мг/м "" вычисляют по формуле:
, где
- концентрация добавляемого стандартного раствора вещества, мкг/мл.
- высота пика анализируемого раствора, мм;
- суммарная высота пика, полученная после добавления раствора с известной концентрацией вещества анализируемый раствор, мм;
- объем анализируемого раствора пробы, помещенного в ячейку, мл;
- общий объем анализируемой пробы, мл;
- объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
- коэффициент пересчета меди на фосфид меди, равный 1,16.
- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл.
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.24. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993