МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКСИДА
И ДИОКСИДА АЗОТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4751-88
     
          

     
     Оксид азота - газ без цвета и запаха, плотность 1,3402 г/л,  - 163,7 °С,   - 151,8 °С, кислородом воздуха окисляется до диоксида, крайне незначительно растворяется в воде.
     
     В воздухе находится в виде газа.
     
     Оксид азота - кровяной яд, переводит оксигемоглобин в метгемоглобин.
     
     ПДК оксида азота в воздухе 5 мг/м.
     

     
     Диоксид азота - газ желто-бурого цвета с резким запахом, плотность 1,491 (0 °С),  - 11,2 °С,  - 20,7 °С.
     
     Выше 150 °С диоксид азота диссоциирует на оксид азота и кислород. Растворяется в воде, взаимодействует с ней.
     
     В воздухе находится в виде газа.
     
     Диоксид азота обладает выраженным раздражающим действием на дыхательные пути, особенно глубокие, что может привести в тяжелых случаях к отеку легких. Диоксид азота обладает и общетоксическим действием.
     
     ПДК диоксида азота в воздухе 2 мг/м.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 минут.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на реакции окисления оксида азота до диоксида азота перманганатом калия в растворе серной кислоты, взаимодействии диоксида азота с реактивом Грисса-Илосвая и последующем фотометрическом измерении образовавшегося азокрасителя при 510-540 нм.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в 8%-ный раствор иодида калия.
     
     Нижний предел измерения содержания диоксида азота в фотометрируемом объеме - 0,3 мкг, оксида азота - 0,2 мкг.
     
     Нижний предел измерения диоксида азота в воздухе 1 мг/м, оксида азота - 0,65 мг/м (при отборе 0,6 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций диоксида азота - от 1 до 17 мг/м, оксида азота - от 0,65 до 11 мг/м.
     
     Измерению не мешают оксиды серы, сероводород.
     
     Мешают измерению нитросоединения, легко отщепляющие ион нитрата.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой.
     
     Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 и 50 мл.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Калий иодистый, ГОСТ 42-32-74, хч, 8%-ный раствор.
     
     Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-77, 0,01 н раствор.
     
     Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-78, чда.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, хч, 10%-ный раствор.
     
     Альфа-нафтиламин, ГОСТ 8827-74, чда.
     
     Реактив Грисса-Илосвая:
     
     а) 0,5 г сульфаниловой кислоты растворяют в 150 мл 10%-ной уксусной кислоты;
     
     б) 0,1 г альфа-нафтиламина растворяют в колбе в 20 мл дистиллированной воды и нагревают на кипящей водяной бане до образования на дне лиловой капли.
     
     Раствор декантируют и добавляют 10%-ной уксусной кислоты до 150 мл (капли не употреблять). Растворы сохраняют в склянках из темного стекла с притертыми пробками. Перед употреблением оба раствора смешивают в отношении 1:1.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, разбавленная (1:2).
     
     Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, хч, перекристаллизованный.
     
     Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, хч, 5%-ный раствор.
     
     Окислительный раствор: к 20 мл раствора марганцовокислого калия приливают 2 мл серной кислоты. (Этого количества окислительной смеси достаточно для отбора 10 проб воздуха). Реактив готовится в день отбора проб.
     
     Стандартный раствор N 1, с концентрацией 100 мкг/мл диоксида азота готовят растворением 0,015 г азотистокислого натрия в 100 мл 8%-ного раствора иодида калия. Раствор устойчив 1 месяц.
     
     Стандартный раствор N 2, с концентрацией 1 мкг/мл диоксида азота готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 8%-ным раствором иодида калия. Раствор готовят перед употреблением.
     
     Дистиллированная вода и все реактивы не должны давать положительной реакции на нитрит-ион.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,1 л/мин аспирируют через систему, состоящую из 3-х поглотителей: - 1 и 3, содержащих по 10 мл 8%-ного раствора иодида калия и поглотителя с 20 мл окислительной смеси (2), помещенного между ними. В первом поглотителе идет поглощение диоксида азота из воздуха, во втором - проходит окисление оксидов азота из воздуха в диоксид азота, который поглощается в 3-ем поглотителе.
     
     Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 0,6 л воздуха.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для количественного измерения содержания диоксида азота в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов (используют свежеприготовленные) согласно таблице.
     
     

Таблица

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     В пробирки шкалы добавляют по 1 мл реактива Грисса-Илосвая. Через 15-20 минут во все пробы приливают по 0,1 мл раствора сульфита натрия и измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при длине волны 510-540 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм относительно контрольного раствора, не содержащего диоксида азота. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания диоксида азота в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     Пробу из первого и третьего поглотителя, в количестве 1 и 5 мл, вносят в пробирки; 1 мл пробы доводят до объема 5 мл раствором иодистого калия. Далее обработка проб проводится аналогично градуировочным растворам.
     
     Количественное измерение содержания диоксида азота в мкг проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию диоксида азота в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

     
     Концентрацию оксида азота в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - содержание диоксида азота в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1);
     
     0,65 - коэффициент пересчета диоксида азота, обнаруженного в третьем поглотителе, на оксид азота.
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988