МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
 ХЛАДОНОВ 11, 12, 113, 114 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4769-88
     
     
     Хладоны представляют собой газообразные (12, 114) или жидкие (11, 113) вещества. В обычных условиях не горючи, не образуют взрывоопасных смесей с воздухом, относительно химически инертны.
     
     

Физико-химические свойства хладонов

     
     
     Пары хладонов 11 и 113 действуют слабо наркотически, без выраженного токсического эффекта, в частности на сердечно-сосудистую систему и печень. Они быстро выводятся из организма через легкие.
     
     При вдыхании паров хладонов 12 и 114 наблюдается слабость, сухость в горле, раздражение слизистых глаз и верхних дыхательных путей.
     
     ПДК в воздухе для хладона 11 - 1000 мг/м, хладонов 12, 113, 114 - 3000 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в гептан.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме хладона 11 - 5 мкг, хладонов 12, 113, 114 - 20 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе для хладона 11 - 375 мг/м, для хладонов 12, 113, 114 - 1500 мг/м(при отборе 4 л воздуха).
     
     Измерению не мешают хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, метилхлороформ, перхлорэтилен.
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе для хладона 11 от 375 до 2600 мг/м, для хладонов 12, 113, 114 от 1500 до 6000 мг/м.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 40 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Лупа измерительная ЛПИ-457, ГОСТ 8304-75.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Поглотительные сосуды Рыхтера (малые), ТУ 25-11-1081-75.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.
     
     Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
     
     Баня водяная, ТУ 6-1-2850-80.
     
     Шкаф сушильный, ГОСТ 13474-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Хладон 11, ГОСТ 19212-73, ч.
     
     Хладон 12, ГОСТ 19212-73, ч.
     
     Хладон 113, ГОСТ 23844-79, ч.
     
     Хладон 114, ТУ 6-02-961-79, ч.
     
     Гептан эталонный, ГОСТ 4375-78, хч.
     
     Стандартные растворы N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 8-10 мл гептана и взвешивают. Добавляют 5-6 капель сжиженных твердой углекислотой хладонов, вновь взвешивают и доводят раствор до метки гептаном. Рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл.
     
     Стандартные растворы N 2 с концентрацией 10 мг/мл для каждого хладона готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 гептаном. Стандартные растворы можно хранить в течение суток в колбах с хорошо пришлифованными пробками при температуре 4-9 °С.
     
     Сжижение хладонов для приготовления стандартных смесей производят погружением баллончика, содержащего исследуемый хладон, в емкость с твердой углекислотой, закрывают асбестовым полотном и выдерживают в течение 15 минут.
     
     Хроматон N-AW-DMCS (0,20-0,25 мм) (ЧССР).
     
     Полиэтиленсилоксановая жидкость ВКЖ-94.
     
     Газообразные: аргон, ГОСТ 10157-79 (или азот, ГОСТ 9293-74), водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11822-73 в баллонах с редуктором.
     
     Твердая углекислота ("сухой лед").
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин аспирируют через три последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих 3 мл гептана, при охлаждении твердой углекислотой. Для определения 1/2 ПДК хладонов следует отобрать 4 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в емкости с твердой углекислотой не более 6 часов.
     

Подготовка к измерению

     
     Расчетным путем находят объем хроматографической колонки и количество сорбента, необходимого для ее наполнения. Определенное количество неподвижной фазы - полиэтиленсилоксановой жидкости ВКЖ-94 (20% от массы твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS) взвешивают и растворяют в диэтиловом эфире. Полученным раствором заливают твердый носитель, предварительно взвешенный и помещенный в фарфоровую чашку. При нагревании на водяной бане (работа проводится в вытяжном шкафу) и осторожном перемешивании стеклянной палочкой удаляют растворитель. Выдерживают сорбент в сушильном шкафу при температуре 80 °С в течение 3 часов до полного удаления растворителя.
     
     Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом хроматоном N-AW-DMCS (фракции 0,20-0,25 мм) c 20% ВКЖ-94. Колонку кондиционируют в термостате прибора при 140 °С, пропуская через нее газ-носитель в течение 5 часов.
     
     Градуировочные растворы с содержанием хладона 11 от 500 до 3500 мкг/мл и хладонов 12, 113, 114 от 2000 до 8000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гептаном.
     
     Вводят 10 мкл каждого градуировочного раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (мм) пика от концентрации компонента (в мкг/мл). Для каждой концентрации проводят 5 параллельных измерений и не менее чем по 6 точкам строят градуировочный график.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

     Позднее время выхода гептана позволяет ввести 3 пробы анализируемых растворов, затем увеличить температуру термостата колонок до 120 °С для удаления растворителя в течение 1-2 мин.
     
     

Проведение измерения

     
     Содержимое каждого поглотительного сосуда переносят в градуированные пробирки с пришлифованными пробками и доводят объемы растворов гептаном до 3 мл. 10 мкл пробы в течение 1-2 секунд с помощью микрошприца вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого хладона.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию хладонов в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - концентрация хладона в анализируемом объеме, найденная по градуировочному графику (мкг/мл);
     
      - общий объем поглотительного раствора, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988