МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
 10-ХЛОРФЕНОКСАРСИНА, БИС(10-ДИГИДРОФЕНАРСАЗИНИЛ)ОКСИДА
И БИС(10-ФЕНОКСАРСИНИЛ)ОКСИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4773-88
     
     
     10-Хлорфеноксарсин (хлорфин) - белый кристаллический порошок, хорошо растворим в дихлорэтане, бензоле, ацетоне, хуже в спиртах (этиловом, метиловом). Растворимость в воде при 20 °С составляет 0,005-0,01 г в 1 л.
     
     Бис(10-дигидрофенарсазинил)оксид (пара-оксид) - серо-зеленый кристаллический порошок, не растворим в воде, спирте, бензоле, ацетоне и других растворителях.
     
     Бис(10-феноксарсинил)оксид (оксодин) - белый кристаллический порошок, ограниченно растворим в ароматических углеводородах, растворимость в воде 0,01 г в 1 л воды.
     
     Другие физико-химические свойства определяемых веществ приведены в таблице 1.
     
     

Таблица

     
     
     В воздухе находятся в виде пыли и аэрозоля.
     
     Все препараты обладают местно-раздражающими, кожно-резорбтивными и аллергенными свойствами.
     
     ПДК в воздухе каждого из веществ 0,02 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на разложении мьшьяксодержащих препаратов, связывании выделяющихся ионов мышьяка с пирокатехином с последующим выделением его в виде ионного ассоциата с основным красителем.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания иона мышьяка в фотометрируемом объеме 0,05 мкг, что соответствует 0,19 мкг хлорфина и 0,17 мкг пара-оксида и оксофина.
     
     Нижний предел измерения веществ в воздухе 0,01 мг/м (при отборе 17-19 л воздуха для пара-оксида, оксофина и хлорфина соответственно).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,01 до 2,5 мг/м.
     
     Измерению не мешают органические растворители, щелочные и щелочно-земельные металлы.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 3 ч.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр или электрофотоколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     рН-метр.
     
     Центрифуга ОПН-8.
     
     Баня песчаная.
     
     Воронки, ГОСТ 25336-82.
     
     Пробирки, ГОСТ 25336-82.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 2, 10 мл.
     
     Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-80.
     
     Колбы Кьельдаля, вместимостью 50-100 мл.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, уд. вес 1,40, хч.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, уд. вес 1,84, хч.
     
     Калий иодистый, ГОСТ 4232-74, ч, 4М раствор готовят растворением 33 г иодистого калия и 1 г аскорбиновой кислоты (мед. препарат) в 50 мл дистиллированной воды.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, чда.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, хч.
     
     Аммиачно-ацетатный буфер рН 6. К 79,4 мл 0,2 н аммиака добавляют 20,6 мл 0,2 н уксусной кислоты. Контроль рН обязателен.
     
     Родамин 6Ж, ТУ 6-09-2463-82, чда. 1·10 М раствор готовят растворением 0,225 г красителя в 500 мл воды.
     
     Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288-74, чда.
     
     Толуол, ГОСТ 5789-78, чда.
     
     Пирокатехин, ТУ 6-09-4025-83, ч. 2,5·10 М раствор готовят растворением 0,025 г пирокатехина в 100 мл воды.
     
     Натрий мышьяковокислый, ТУ 6-09-2381-77, ч.
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл мышьяка готовят растворением 0,0416 г натрия мышьяковокислого в 100 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями серной кислоты. Раствор устойчив в течение 2 недель.
     
     Стандартные растворы N 2 и 3 с концентрацией 10 и 0,1 мкг/мл мышьяка готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Используют свежеприготовленные растворы.
     
     Фильтр АФА-ХА-20.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 4 л/мин аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК мышьяксодержащих препаратов достаточно отобрать 17 л воздуха для пара-оксида и оксофина и 19 л - для хлорфина. Пробы могут храниться в течение недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для количественного измерения содержания веществ в анализируемом объеме строят шкалу градуировочных растворов согласно таблице. Обработку шкалы производят следующим образом: в пробирки вносят стандартный раствор мышьяка (V) согласно таблице, разбавляют дистиллированной водой до объема 10 мл, прибавляют 4 мл серной кислоты, охлаждают, доводят объем водой до 18 мл, прибавляют 2 мл 4М KJ, перемешивают и оставляют на 10 минут. Смесь переносят в делительную воронку и осторожно дважды экстрагируют в течение 2 минут 9 мл четыреххлористого углерода.
     
     

Таблица

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Реэкстрагируют мышьяк 10 мл воды в делительной воронке в течение 1 минуты. Добавляют к реэкстрагенту 1-2 капли азотной кислоты и упаривают в фарфоровой чашке на песчаной бане досуха.
     
     К сухому остатку прибавляют 1 мл 2,5·10М раствора пирокатехина, упаривают досуха на песчаной бане, добавляют 4 мл воды и переносят остаток в пробирку, прибавляют 1 мл 1·10М раствора родамина Ж и 0,5 мл 0,2 н аммиачно-ацетатного буфера, экстрагируют 4 минуты ионный ассоциат 5 мл толуола; измеряют оптическую плотность окрашенного раствора при 545 нм в кюветах с толщиной слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (N 1 шкалы градуировочных растворов). Шкала устойчива 12 часов.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества, в градуировочном растворе (в мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     

Проведение измерения

     
     Фильтр с пробой помещают в колбу Кьельдаля, заливают 5 мл азотной кислоты и добавляют 5 мл серной кислоты. Смесь кипятят до появления паров HSO, затем охлаждают, добавляют 20-30 мл воды и вновь кипятят до появления паров HSO. После охлаждения добавляют 5 мл азотной кислоты, кипятят 30-40 минут, отгоняют НNO до появления паров SO, охлаждают, добавляют 10 мл воды и кипятят до появления паров SO. Обработку азотной кислотой повторяют еще раз в описанной последовательности.
     
     Содержимое колбы (бесцветная жидкость) переносят в пробирку вместимостью 20 мл, содержащую 5 мл дистиллированной воды. Колбу ополаскивают примерно 5 мл воды, промывные воды сливают в пробирку, осторожно перемешивают и охлаждают. После охлаждения доводят объем содержимого водой до 18 мл, прибавляют 2 мл 4М KJ, перемешивают и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Фотометрируют относительно контроля, для получения которого чистый фильтр обрабатывают аналогично пробам.
     
     Количественное измерение содержания вещества в анализируемой пробе (в мкг) проводят по предварительно построенному калибровочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию вещества в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1);
     
      - коэффициент пересчета мышьяк-иона на мышьяксодержащие препараты для:
     

     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988