МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЦИКЛОДОДЕКАНА И ЦИКЛОДОДЕКАТРИЕНА-1,5,9 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.12.88 N 4778-88
     
     

     
     Циклододекан (ЦДК) - белое твердое вещество со слабым запахом, растворяется в толуоле, бензоле, гексане, циклогексане, не растворяется в воде, спирте, эфире.     
     

          
     Циклододекатриен-1,5,9 (ЦДКТ) - бесцветная жидкость со специфическим запахом, растворяется в эфире, бензоле, толуоле, гексане, ацетоне, не растворяется в воде.
     
     

Физико-химические свойства ЦДК и ЦДКТ

     
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     Циклододекан и циклододекатриен-1,5,9 - вещества 3 класса опасности. Обладают наркотическим действием.
     
     ОБУВ ЦДК и ЦДКТ в воздухе 10 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме для ЦДК - 0,02 мкг, ЦДКТ - 0,025 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе ЦДК - 4 мг/м, ЦДКТ - 5 мг/м (при отборе 5 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций ЦДК в воздухе от 4 до 40 мг/м, ЦДКТ - от 5 до 40 мг/м.
     
     Измерению не мешают гексан, ацетон, дивинил, 1,10-декандикарбоновая кислота.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Трубки стеклянные для отбора проб воздуха длиной 60-70 мм и внутренним диаметром 5 мм.
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 250 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 или 0,2 мл.
     
     Пробки резиновые от пенициллиновых флаконов.
     
     Пробки стеклянные диаметром 12 мм и высотой 40-45 мм.
     
     Чашки выпарительные фарфоровые, ГОСТ 9147-80, диаметром 95 мм.
     
     Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411-76.
     
     Печь муфельная.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Циклододекан, ТУ 6-03-27-43-81.
     
     Циклододекатриен-1,5,9, ТУ 113-03-27-45-82.
     
     Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч или ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.
     
     Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, хч, концентрированная.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, концентрированная.
     
     Стандартные растворы ЦДК и ЦДКТ с концентрацией 20 мг/мл, готовят растворением 500 мг вещества в гексане или ацетона в мерной колбе на 25 мл. Растворы устойчивы в течение месяца.
     
     Силикагель АСМ, фракция 0,25-0,5 мм, хроматографически чистый.
     
     Инертон AW-ДМСs (0,2-0,25 мм) с 10% полиэтиленгликоля 20 М (ЧССР).
     
     Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную трубку, заполненную 0,5 мл силикагеля. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 4 л воздуха для ЦДК и 5 л для ЦДКТ.
     
     Пробы устойчивы в течение 6 часов.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Силикагель для отбора проб готовят следующим образом. Силикагель кипятят в течение 2-3 часов с разбавленной (1:1) соляной кислотой. После кипячения отмывают сначала водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и отрицательной реакции на ион хлора. Кипятят еще 1 час с разбавленной (1:1) азотной кислотой и снова отмывают до нейтральной реакции. Далее силикагель сушат в сушильном шкафу при 110 °С в течение 2 часов и прокаливают в муфельной печи при 300-350 °С 2 часа. Очищенный силикагель хранят в банке с пришлифованной пробкой. Срок хранения в герметичных условиях не ограничен.
     
     Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - инертоном AW-ДМСs, пропитанным 10% карбовакса 20М, устанавливают в термостат и кондиционируют в токе азота при 150 °С в течение 6 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы.
     
     Градуировочные растворы с содержанием ЦДК от 2 до 20 мг/мл и ЦДКТ с содержанием от 2,5 до 20 мг/мл (в объеме 4-5 мл) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном или гексаном.
     
     В стеклянные пробирки высотой 40-45 мм насыпают по 0,5 г силикагеля, наносят по 0,01 мл (10 мкл) градуировочных растворов ЦДК и ЦДКТ. Затем прибавляют 1,0 мл ацетона или гексана и закрывают резиновыми пробками. Концентрация ЦДК в каждом из растворов будет составлять соответственно 20, 30, 40, 50, 100, 200 мкг/мл, а концентрация ЦДКТ - 25, 50, 75, 100, 150, 200 мкг/мл. Через 15 минут иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку в пробирке и 1 мкл экстракта вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражащий зависимость площади (мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     После отбора пробы силикагель из трубки переносят в пробирку и обрабатывают ацетоном или гексаном аналогично градуировочным растворам. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.
     
     

Расчет концентрации

     Концентрацию ЦДК и ЦДКТ в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - концентрация ЦДК или ЦДКТ, найденная по градуировочному графику в анализируемом растворе, мкг/мл;
     
      - общий объем анализируемого раствора, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Сборник. Выпуск 23. - М.: ПК НПО "Союзмединформ", 1988