МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛЕНДИАМИНА
И ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМИНОВ  В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 21 декабря 1987 г. N 4532-87
     
     

     
     Этилендиамин - бесцветная жидкость с т. кип. 117 °С, растворим в воде и спирте. Оказывает влияние на центральную нервную систему, обладает раздражающим и аллергическим действием.
     
     В воздухе находятся в виде паров.
     
     ПДК этилендиамина 2 мг/м.
     
     Полиэтиленполиамины - это технические смеси состава NHCHCH[-CH-CH-NH-]NH, где 0, 1, 2, 3 и т.д. Обладают аллергическим действием, всасываются через кожу.
     
     ПДК полиэтиленполиамина не установлена.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на реакции взаимодействия аминосоединений с гипохлоритом натрия, последующим восстановлении продуктов реакции иодидом калия и фотометрическом измерении выделившегося йода в присутствии крахмала.
     
     Отбор пробы с концентрированием в поглотительный раствор.
     
     Нижний предел измерения этилендиамина в объеме анализируемой пробы составляет 0,2 мкг.
     
     Нижний предел измерения этилендиамина в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций этилендиамина в воздухе от 0,2 до 10 мг/м.
     
     Измерению не мешают аммиак, ароматические аминосоединения и изоцианаты. Измерению мешают алифатические аминосоединения и их производные.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения примерно 20 мин, включая отбор пробы.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Вакуумный насос.
     
     Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 2.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10-20 мл с пришлифованными пробками.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл  с делениями и вместимостью 10-25 мл без делений.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25-100 мл.
     
     Колбы конические вместимостью 50-250 мл.
     
     Колба для вакуумного фильтрования.
     
     Воронка Бюхнера.
     
     Плитка электрическая.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Этилендиамин, ТУ 6-09-10-645-77, свежеперегнанный.
     
     Стандартный раствор этилендиамина N 1 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл 6%-ного раствора натрия углекислого кислого и взвешивают. Затем добавляют 1-2 капли этилендиамина и взвешивают повторно, объем доводят до метки раствором натрия углекислого кислого и перемешивают. По разности между двумя взвешиваниями определяют навеску этилендиамина и вычисляют его содержание в 1 мл раствора.
     
     Стандартные растворы N 2 и N 3 концентрацией этилендиамина соответственно 10 мкг/мл и 1 мкг/мл готовят последовательным разбавлением раствором натрия углекислого кислого стандартного раствора N 1. Стандартные растворы устойчивы в течение недели.
     
     Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79, х.ч., 6%-ный раствор.
     
     Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч., 5%-ный раствор.
     
     Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч., 10%-ный раствор.
     
     Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, 0,5%-ный раствор.
     
     Натрий углекислый безводный, ГОСТ 83-79, х.ч.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н. раствор.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., 10%-ный раствор.
     
     Хлорная известь, ТУ 6-02-1108-77 (можно приобрести в аптеке).
     
     Йодид-крахмальный раствор: 0,3 г крахмала растворяют в 100 мл кипящей воды, прибавляют через 15 мин 1 г йодистого калия и кипятят раствор еще 5 мин, после охлаждения доводят до 100 мл свежекипяченой дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели при хранении в темном месте.
     
     Гипохлорит натрия готовят из хлорной извести, содержащей не менее 25% активного хлора. Для этого 100 г хлорной извести размешивают в течение 15 мин со 170 мл воды. Затем к полученной массе приливают раствор углекислого натрия (70 г соли в 170 мл воды). При этом масса вначале загустевает, затем разжижается. Раствор фильтруют через обеззоленный фильтр "синяя лента", помещенный в воронку Бюхнера. В подготовленном растворе (устойчив в течение месяца при хранении в темной склянке) определяют содержание активного хлора.
     
     Примечание. Определение активного хлора проводят следующим образом: берут 1 мл раствора гипохлорита натрия в колбу с притертой пробкой, прибавляют 20 мл 10%-ного раствора серной кислоты, 10 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Колбу закрывают и оставляют на 10 мин. Выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до слабо желтой окраски, затем добавляют несколько капель крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. 1 мл раствора 0,1 н. тиосульфата натрия соответствует содержанию 3,54 мг активного хлора.
     

     Соответствующим разбавлением готовят раствор гипохлорита натрия с концентрацией 5 мг/мл активного хлора.
     
     Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл 6%-ного раствора натрия углекислого кислого. Для измерения 0,5 ПДК этилендиамина следует отобрать 2 л воздуха. Отобранные пробы устойчивы 7 дней.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы этилендиамина (устойчивы в течение 30 мин) готовят согласно таблице.
     
     

Таблица 50

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Затем в каждую пробирку добавляют по 1 мл раствора гипохлорита натрия концентрации активного хлора 5 мг/мл. После перемешивания добавляют по 1 мл 5%-ного раствора азотистокислого натрия и тщательно перемешивают, чтобы на стенках пробирки не осталось непрореагировавшего раствора гипохлорита натрия (смесь устойчива от 5 до 60 мин). Через 5 мин, непосредственно перед фотометрированием, добавляют по 1 мл йодид-крахмального раствора. После перемешивания измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на спектрофотометре при длине волны 590 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 590-625 нм с использованием оранжевого светофильтра. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему этилендиамин.
     
      Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания этилендиамина (в мкг).
     
     

Проведение измерения

     После прекращения отбора пробы растворы в поглотительных сосудах перемешивают, смывая адсорбировавшийся этилендиамин со стенок входной трубки этим же раствором с помощью резиновой груши. Количественное содержание этилендиамина (и полиэтиленполиамина в расчете на этилендиамин) в первом и во втором поглотительных сосудах анализируют раздельно. Для этого из поглотительного сосуда отбирают в пробирку 2,5 мл раствора пробы и добавляют все реагенты в объемах в последовательности, как и для градуировочных растворов.
     
     Затем измеряют оптическую плотность растворов проб аналогично и одновременно с градуировочными растворами относительно контрольного раствора сравнения.
     
     Количественное определение этилендиамина в объеме анализируемой пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию этилендиамина в воздухе  (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество этилендиамина, найденное в объеме анализируемой пробы, мкг;
     
       - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. приложение N 1).

     За результат принимают суммарную концентрацию этилендиамина в воздухе, полученную при анализе проб из первого и второго поглотительных сосудов.

     

Текст документа сверен по:
/ Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Выпуск XXII. -

М.: ПК НПО Союзмединформ, 1988