МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛКИЛДИФЕНИЛОКСИДОВ (АЛОТЕРМА-1) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 25 мая 1987 г. N 4295-86
     
     
     Структурная формула:
     

     
     где , ,  - алкильные радикалы
     
     Алотерм-1 представляет собой смесь алкилдифениловых эфиров общей формулы
     

     
     При нормальных условиях - жидкость, плотность 0,9 г/см, температура кипения 400 °С, не растворим в воде, хорошо растворам в спирте, эфире, н-парафиновых углеводородах, четыреххлористом углероде; в воздухе находится в виде аэрозолей и паров.
     
     Алотерм-1 относится к классу малоопасных веществ.
     
     ПДК в воздухе - 50 мг/м.
     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб с концентрированием.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 4·10 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 20 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций 20-200 мг/м.
     
     Измерению не мешают соединения с температурой кипения до 300-350 °С.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы, составляет 60 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая стеклянная длиной 50 см и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Печь муфельная.
     
     Концентрационная трубка стеклянная ТХ-П-17, ГОСТ 25336-82.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Колба круглодонная, ГОСТ 25336-82.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Чашка выпарительная фарфоровая ГОСТ 9147-80, вместимостью 25 мл.
     
     Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Алотерм-1, ТУ 38.40279-84.
     
     Неподвижная фаза - E-301 или ПМС-100, чда для хроматографии.
     
     Твердый носитель - хроматон супер размером 0,20-0,30 мм, ЧССР.
     
     Хлороформ, хч, ГОСТ 20015-74.
     
     Гексан, хч, ТУ 6-09-4521-77.
     
     Пропанол (изопропиловый спирт), ТУ 6-09-402-81.
     
     Силикагель АСК, ГОСТ 3956-76, 0,25-0,5 мм.
     
     Фильтры АФА-ВП-20.
     
     Фильтродержатель.
     
     Кислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77.
     
     Газообразные, азот, ГОСТ 9293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редукторами.
     
     Основной стандартный раствор готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5-10 мл изопропилового спирта, вносят 3-4 капли Алотерма-1, колбу вновь взвешивают. По разности взвешивания определяют навеску Алотерма-1. Раствор в колбе доводят до метки изопропиловым спиртом и рассчитывают содержание Алотерма-1 в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение месяца.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через концентрационную трубку с сорбентом, соединенную последовательно с фильтром АФА-ВП-20, помещенным в фильтродержатель. Концентрационная трубка представляет собой стеклянную трубку (типа хлоркальциевой) с одним шариком. Диаметр шарика 17 мм, диаметр широкого конца трубки 12 мм, диаметр узкого конца 5 мм, длина трубки 100 мм.
     
     Для определения 1/2ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха.
     
     Срок хранения проб 24 часа.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Градуировочные растворы с содержанием 0,08; 0,16; 0,32; 0,50; 0,1 и 1,5 мг/мл готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора изопропиловым спиртом.
     
     0,5 мкл каждого из градуировочных растворов вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость пика (мм) от количества Алотерма-1 (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
     
     Твердый носитель и неподвижную фазу взвешивают с погрешностью не более 0,01 г. Твердый носитель высушивают при температуре 200-250 °С в течение 2 часов в сушильном шкафу, переносят в круглодонную колбу, охлаждают до температуры 40-50 °С и заливают раствором неподвижной фазы в хлороформе так, чтобы жидкость покрывала твердый носитель с небольшим избытком. Растворитель удаляют на водяной бане или инфракрасной лампе до сыпучего состояния приготовляемого сорбента.
     
     Готовят сорбент - 5% E-301 (5% ПМС-100) на хроматоне супер.
     
     Допускается использование готовых сорбентов производства фирмы "Лахема" (ЧССР).
     
     Сухую чистую колонку заполняют с помощью стеклянной груши-наполнителя. На колонку длиной 50 см требуется около 5 см сорбента (объем замеряют после легкого уплотнения сорбента). Свежезаполненную колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, устанавливают расход азота 60 мл/мин. Поднимают температуру термостата от комнатной до 250 °С со скоростью 6-8 °С в минуту. Температуру 250 °С выдерживает в течение 6 часов, после чего колонка готова к использованию.
     
     Силикагель обрабатывают концентрированной соляной кислотой, нагретой до 50-60 °С, далее 10%-ной соляной кислотой до получения бесцветного раствора. Затем силикагель промывают водой до удаления хлорид-иона, подсушивают до воздушно-сухого состояния и прокаливают в муфельной печи при 300 °С в течение 3-4 часов. Хранят силикагель в эксикаторе, в банках с притертыми пробками. Для отбора пробы 0,5 г силикагеля помещают в концентрационную трубку.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

     
     
Проведение измерения

     
     При определении содержания Алотерма-1 фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, заливают его 10 мл изопропилового спирта, выдерживают в течение 10 мин при перемешивании, экстракт переносят в фарфоровую чашку вместимостью 25 мл и упаривают изопропиловый спирт до нелетучего остатка. Эту операции повторяют дважды.
     
     Через концентрационную трубку с силикагелем дважды пропускают по 5 мл изопропилового спирта, нагретого до 60 °С. Полученный элюат переносят в ту же чашку и также упаривают до нелетучего остатка, который затем растворяют в 1 мл изопропилового спирта. Степень десорбции Алотерма-1 составляет 96%.
     
     0,5 мкл полученного раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя, регистрируют хроматограмму и по градуировочному графику находят содержание Алотерма-1.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию Алотерма-1 в воздухе (, мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа;
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).


     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Сборник. Выпуск 21/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1987