МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БИС-N,N-ГЕКСАМЕТИЛЕНКАРБАМИДА (КАРБОКСИДА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача CCCР А.И.Заиченко 25 мая 1987 г. N 4297-87
     
     

          
     Карбоксид представляет собой желтую масляную жидкость с  315 °С при 760 мм рт.ст., уд. вес 1,045 г/см, упругость паров при 20 °С - 7,24 10 мм рт.ст. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей (ацетон и др.).
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
     
     Карбоксид обладает общетоксическим действием.
     
     ПДК 0,5 мг/м.
     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы 0,05 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций карбоксида в воздухе от 0,25 до 5 мг/м.
     
     Определению не мешает фосген, n-ксилол, хлористый водород.
     
     Суммарная погрешность не превышает 25%.
     
     Время выполнения анализа, включая отбор проб, 40 минут.
     
     

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка длиной 2 м, диаметром 3 мм.
     
     Микрошприцы MШ-10 по ГОСТ 8043-74.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     U-образные трубки (стеклянные) диаметром 3 мм, высотой 130-140 мм.
     
     Пробирки колориметрические с притертыми пробками, высотой 150 мм по ГОСТ 10615-75.
     
     Пипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
     
     Колбы мерные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.
     
     Фильтр Шотта, со стеклянной пористой пластинкой.
     
     Чашки фарфоровые.
     
     Палочки стеклянные.
     
     Секундомер по ГОСТ 5072-75.
     
     Линейка по ГОСТ 427-75 и лупа по ГОСТ 5309-75 измерительные.
     
     

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ

     
     Ацетон по ГОСТ 2603-79, хч.
     
     Уголь активированный БАУ по ГОСТ 6217-74 (фракция 0,25-0,5 мм).
     
     Бис-N,N-гексаметиленкарбамид (карбоксид).
     
     Стандартный раствор N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 3 капли карбоксида и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки ацетоном. По разности между первой и второй массой определяют навеску карбоксила и вычисляют его содержание в 1 мл раствора. Срок хранения 7 дней.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл карбоксида, готовят в день анализа путем разбавления раствора N 1 ацетоном.
     
     Стекловолокно.
     
     Фильтры беззольные "синяя лента" по ГОСТ 12026-76.
     
     Газообразные азот по ГОСТ 9293 и воздух по ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами или воздух из компрессора.
     
     Водород по ГОСТ 3022-70 в баллонах с редуктором или из генератора марки СГС-2.
     
     Твердый носитель хромосорб W , фракция 0,25 мм.
     
     Неподвижная жидкая фаза - силиконовый эластомер Е 301.
     
     

ОТБОР ПРОБ ВОЗДУХА

     Воздух объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через систему, состоящую из беззольного фильтра, помещенного в фильтродержатель и U-образную трубку, наполненную 0,3 г активированного угля. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации карбоксида следует отобрать 10 л воздуха.
     
     

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

     
     Для приготовления насадки колонки жидкую фазу - силиконовой эластомер в количестве 15% от массы носителя растворяют в хлороформе и добавляют к взвешенному твердому носителю, находящемуся в фарфоровой чашке, осторожно перемешивают. Хлороформ удаляют в термостате при 150 °С в течение 5-6 часов (до исчезновения запаха). Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме и кондиционируют при температуре 250 °С в течение 16 часов при отключенном детекторе. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     Градуировочные растворы готовят разбавлением стандарта N 2 ацетоном согласно таблице. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.
     
     

Таблица 16

     
Шкала градуировочных растворов

     
     
     Для количественного определения карбоксида используют метод абсолютной калибровки. Для этого 10 мкл стандартных растворов вводят в хроматограф. По средним данным не менее 5-ти определений каждой концентрации строят градуировочный график зависимости суммарной площади пика (мм) от количества вещества (в мкг). Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
     
     Длина колонки 2 м.
     
     Диаметр колонки 3 мм.
     
     Твердый носитель хромосорб.
     
     Жидкая фаза E-301 (15% от массы носителя).
     
     Температура испарителя 250 °С.
     
     Температура колонки 180 °С.
     
     Скорость потока газа-носителя (азота) 40 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
     
     Скорость диаграммной ленты 60 мм/ч.
     
     Объем вводимой пробы 10 мкл.
     
     Время удерживания 13 мин 20 сек.
     
     

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

     
     Бумажный фильтр с отобранной пробой, помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, приливают 5 мл ацетона и оставляют на 10 мин. Раствор сливают в фарфоровую чашку, тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой. Эту операцию повторяют 2-3 раза. Растворитель упаривают, остаток растворяют в 0,5 мл ацетона.
     
     Активированный уголь с отобранной пробой промывают 3 раза 5 мл ацетона растворы объединяют и фильтруют через стеклянный фильтр. Полученный фильтрат упаривают в фарфоровой чашке, остаток растворяют в 0,5 мл ацетона.
     
     При определении совместно аэрозоля и паров элюаты упаривают совместно и остаток растворяют 0,5 мл ацетона.
     
     Для анализа берут 10 мкл раствора. Пробу вводят в колонку путем прокола  самоуплотняющейся мембраны шприцем. Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят количество карбоксида.
     
     

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

     
     Концентрацию карбоксида  в мг/м воздуха вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество карбоксида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - объем ацетона, взятый для растворения остатка, мл;
     
      - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     

          
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Сборник. Выпуск 21/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1987