МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИМЕТИЛФОСФИТА  В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача CCCР А.И.Заиченко 25 мая 1987 г. N 4300-87
     
     

          
     Диметилфосфит - полупродукт производства ряда пестицидов: хлорофоса, бисфосфита, гардоны. В чистом виде - бесцветная жидкость с резким неприятным запахом.  178 °С, 56-58 °С при 10 мм рт.ст. Хорошо растворим в воде, спиртах, бензоле и других органических растворителях. Очень летуч. Давление паров при 20 °С 1,18 мм рт.ст., летучесть - 7087 мг/м.
     
     Диметилфосфит - жидкость с неприятным запахом. Раздражает кожу и слизистую оболочку глаз. Обладает выраженными кумулятивными свойствами.
     
     ПДК диметилфосфита в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м.
     
     

ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора. Отбор проб с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 1 нг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций диметилфосфита в воздухе от 0,25 до 15 мг/м.
     
     Измерению не мешают хлорофос, бисфосфит, гардона, а также исходные продукты синтеза диметилфосфита, в том числе треххлористый фосфор, метиловый спирт.
     
     Суммарная погрешность не превышает  ±22,7%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 мин.
     
     

ПРИБОРЫ, АППАРАТУРА, ПОСУДА

     
     Хроматограф Цвет-106 с термоионным детектором или аналогичным прибором.
     
     Хроматографическая стеклянная колонка длиной 270 см, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 1 см с оттянутым концом для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагеля помещают кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.
     
     Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Пробирки градуированные с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 и 1 мл с делениями.
     
     Колбы круглодонные, ГОСТ 9737-70, вместимостью 250 мл.
     
     Фарфоровые чашки.
     
     Микрошприц МШ-1 на 10 мкл по ГОСТ 8043-74 или аналогичный.
     
     

РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И МАТЕРИАЛЫ

     
     Ацетон ГОСТ 2603-79, осч.
     
     Твердый носитель хроматон-N-AW-HMДS (0,125-0,160 мм), марки Лахема, ЧССР.
     
     Жидкая фаза полиэтиленгликоль адипат (ПЭГА), ТУ 6-09-4544-77.
     
     Азот особой чистоты из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Водород из баллона с редуктором ГОСТ 3022-70 или получаемый из генератора водорода.
     
     Воздух из баллона с редуктором ГОСТ 11882-73 или нагнетаемый компрессором.
     
     Силикагель КСК, фракция 0,5 мм. Силикагель несколько раз промывают ацетоном. Растворитель отдувают с помощью ротационного вакуумного испарителя. Досушивают силикагель в фарфоровой чашечке на воздухе в течение 30 мин. Подготовленный таким образом силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.
     
     Диметилфосфит с содержанием действующего вещества не менее 95%.
     
     Стандартный раствор диметилфосфита в ацетоне с концентрацией 1000 мкг/мл (раствор N 1), 100 мкг/мл (раствор N  2), 30 мкг/мл (раствор N 3), 5 мкг/мл (раствор N 4) и 0,5 мкг/мл (раствор N 5).
     
     Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят взятием точной навески (0,1 г) и растворением диметилфосфита в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 и N 3 с концентрацией 100 и 30 мкг/мл, в мерные колбы вместимостью 100 мл пипеткой переносят соответственно 10 и 3 мл раствора N 1 и доводят до метки ацетоном. Для приготовления стандартных растворов N 4 и N 5 с концентрацией 5 и 0,5 мкг/мл, из раствора N 2 в мерные колбы вместимостью 100 мл пипеткой переносят 5 и 0,5 мг соответственно и доводят до метки ацетоном.
     
     Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение двух недель в условиях исключения испарения растворителя.
     
     

ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА

     
     Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через поглотительную трубку, содержащую тампон из стекловолокна и 1 г силикагеля. Tpyбку помещают в емкость, заполненную колотым льдом, таким образом, чтобы охлаждение было равномерным по всей длине трубки. Для измерения 0,5ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.
     
     

ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

     
     Для приготовления насадки каждую фазу ПЭГА в количестве 10% от массы хроматона помещают в круглодонную колбу вместимостью 250 мл и растворяют в хлороформе. Объем хлороформа должен в два раза превышать насыпной объем носителя и должен занимать не более 1/3 объема круглодонной колбы. В полученный раствор при непрерывном помешивании равномерно засыпают хроматон-N-AW-HMДS. Круглодонную колбу подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и с его помощью полностью отгоняют растворитель. Сорбент с нанесенной фазой переносят в фарфоровую чашку и нагревают в сушильном шкафу при температуре 100 °С в течение одного часа. Подготовленный таким образом носитель охлаждают в вакуумном эксикаторе и хранят в склянке с притертой пробкой.
     
     Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорость азота 70 мл/мин в режиме программирования температуры от 50 до 170 °С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 170 °С в течение 6-8 час без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
     
     

ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЯ

     
     Поглотитель с силикагелем помещают в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и элюируют диметилфосфит ацетоном. Отбирают точно 10 мл ацетонного элюата. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержание перемешивают. В ацетоновом растворе проба может храниться в течение двух недель при стоянии в холодильнике.
     
     В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода проб и объем вводимых проб и стандартов должны быть постоянными.
          

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ И АНАЛИЗИРУЕМЫХ ПРОБ

     
     В тех же условиях хроматографируют стандартный раствор N 4. Если при анализе пробы получен слишком большой или очень маленький пик, то параллельно проводят анализ стандартного раствора N 3 или N 5.
     
     Количественное определение содержания диметилфосфита в хроматографируемой пробе проводят методом соотношения со стандартом, путем сравнения высоты пика пробы с высотой пика стандартного раствора.
     
     

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ

     
     Концентрацию диметилфосфита в воздухе () в мг/м  вычисляют по формуле:
     

,

     
где   - содержание триметилфосфита в стандарте, нг;
     
      - высота пика стандарта, мм;
     
       - высота пика рабочей пробы, мм;
     
      - общий объем раствора, мл;
     
      - объем раствора, вводимый в хроматограф, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     

          
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Сборник. Выпуск 21/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1987