МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СУММЫ КОНЦЕНТРАЦИЙ
БЕНЗ(А)ПИРЕНА и БЕНЗ(Е)ПИРЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4171-86
     
     

               
     Бенз(а)пирен      
     (3,4-бензпирен) - кристаллическое вещество бледно-желтого цвета. Хорошо растворим в углеводородах (бензоле, циклогексане, гексане, октане и др.), а также в эфире. В воде не растворяется. Температура плавления 176,5-177,7°. В воздухе находится в виде аэрозоля.
     

1. Характеристика метода

     
     Определение изомеров бензпирена основано на использовании газожидкостной xpoматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Предел измерения 3,4-бензпирена - 0,01 мкг в хроматографируемом объеме пробы.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,15 мкг/м (при отборе 3 м воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций от 0,15 до 0,4 мкг/м.
     
     Измерению не мешают антрацен, фенантрен, перилен, пирен, 1,12-бензперилен, 1,2-бензантрацен, 1,2,3,4-дибензантрацен.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация 3,4-бензпирена 0,15 мкг/м.
     
     ПДК для 1,2-бензпирена не установлена.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     3,4-бензпирен, х.ч.
     
     Основной стандартный раствор 3,4-бензпирена с содержанием 500 мкг/мл готовят растворением 12,5 мг бензпирена в бензоле в мерной колбе, вместимостью 25 мл. При хранении в холодильнике раствор сохраняется в течение 1 месяца.
     
     Стандартные растворы 3,4-бензпирена с содержанием от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением гексаном основного стандартного раствора.
     
     Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78, перегнанный.
     
     Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75, перегнанный.
     
     Хлороформ, ч.д.а., ГОСТ 3160-71.
     
     Твердый носитель: целит-545 (0,18-0,25 мм) или суперхроматон (0,16-0,18 мм).
     
     Жидкие фазы: силиконы 0V-17 или Е-301.
     
     Окись алюминия, II степени активности (для хроматографии), ГОСТ 3916-75.
     
     Азот газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
     
     Воздух ГСП в баллонах с редуктором, ГОСТ 1182-73.
     
     Фильтры АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором типа "Цвет-100".
     
     Колонка хроматографическая стальная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аппараты Сокслета, вместимостью 150 мл и круглодонные колбы к ним, вместимостью 150 мл.
     
     Ртутно-кварцевая лампа ПРК-4 со светофильтром УФС-2.
     
     Хроматографическая камера для тонкослойной хроматографии.
     
     Пластинки стеклянные 90х120 мм для тонкослойной хроматографии.
     
     Колбы мерные с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Воронки стеклянные с пористой пластинкой N 2.
     
     Чашки фарфоровые, выпарительные, диаметром 40 см, ГОСТ 9147-73.
     
     Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью от 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Микрошприцы, МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Круглодонные пробирки с пришлифованными пробками высотой 6-8 см, диаметром 1-1,2 см.
     
     Фильтродержатели.
     
     Электрическая водяная баня на несколько гнезд.
     
     Ротаметр РМ-IV на скорость до 100 л/мин (6 м/час).
     
     Промышленный компрессор для сжатого воздуха или линии сжатого воздуха.
     
     Эжектор для отбора проб. Один конец эжектора присоединяют к компрессору или линии сжатого воздуха, другой конец соединяют с ротаметром и далее с фильтродержателем.
     
     В качестве аспирационного устройства можно также использовать электроаспиратор модели М-822.
     
          

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     3 м воздуха со скоростью 100 л/мин протягивают с помощью эжектора через фильтр, помещенный в патрон. В случае использования электроаспиратора, отбирают на фильтры пять параллельных проб со скоростью 20 л/мин, которые затем суммируют. Фильтры после отбора складывают пополам и помещают в бюкс. Отобранные пробы сохраняются не менее двух недель (в холодильнике).
     

Подготовка к анализу

     
     Для приготовления насадки силикон 0V-17 в количестве 3% от веса целита 545 или силикон E-301 в количестве 5% от веса суперхроматона растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят навеску носителя. Хлороформ испаряют при осторожном помешивании. Заполненную колонку кондиционируют в токе азота при температуре 240-250 °С.
     
     Пластинки с незакрепленным слоем окиси алюминия готовят следующим образом: на пластинку насыпают слой окиси алюминия и разравнивают стеклянной палочкой с резиновыми ободками на концах так, чтобы толщина слоя была 1,5-2 мм. Отмечают линию старта на расстоянии 15 мм от нижнего края пластинки. Справа по длине всей пластинки отмечают полосу шириной 20 мм для нанесения "свидетеля".
     

Условия анализа

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в аппарат Сокслета. При отборе 5 параллельных проб все пять фильтров переносят в один аппарат Сокслета. Экстракцию бензпирена с фильтров АФА-ХА или фильтров из стеклоткани проводят 140 мл бензола, с фильтров АФА-ХП - 140 мл гексана в течение 6-8 часов. Полученные экстракты концентрируют путем упаривания в фарфоровых чашках на водяной бане при температуре 50-55° до объема ~0,2 мл. Остаток переносят в сухие пробирки, чашки ополаскивают 0,2-0,3 мл растворителя и сливают в те же пробирки. Экстракт вновь упаривают в пробирках до объема 0,2-0,3 мл. Весь сконцентрированный бензольный или гексановый экстракт наносят в виде точек на стартовую линию пластинки с незакрепленным слоем окиси алюминия. Одновременно с пробой на пластинку наносят стандартный раствор (свидетель) в том же растворителе.
     
     Для хроматографирования пластинку помещают в камеру под углом 30°, куда предварительно наливают смесь бензола и гексана в соотношении 1:4. Пластинку помещают так, чтобы край пластинки был погружен в растворитель примерно на 0,5 см. Камеру герметично закрывают. После того, как растворитель поднимется до верхнего края пластинки, ее вынимают и просматривают в УФ-свете лампы ПРК-4. Отмечают положение зоны пробы на уровне зоны свидетеля и снимают этот слой окиси алюминия в воронки с пористыми фильтрами. Воронки помещают в цилиндры и элюируют 3,4-бензпирен с окиси алюминия бензолом до прекращения флуоресценции элюата (~20-25 мл). Полученный раствор вновь упаривают в тех же фарфоровых чашках, затем в пробирках досуха. Остаток растворяют в 0,2 мл гексана и проводят анализ на газовом хроматографе при следующих условиях:
     
     

Таблица10

     
     
     Измеряют площадь пика 3,4-бензпирена и по градуировочному графику находят его содержание.
     
     Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по 3,4-бензпирену. Для этого хроматографируют стандартные растворы 3,4-бензпирена в гексане с содержанием от 2 до 100 мкг/мл не менее 5 раз каждый при вышеуказанных условиях. По средним данным строят градуировочный график зависимости площади пика (см) от концентрации 3,4-бензпирена (мкг).
     
     Концентрацию суммы бензпиренов в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
          

,

     
где   - количество 3,4-бензпирена, найденное по графику, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем исследуемой пробы, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986