МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЦИКЛОДОДЕКАНОЛА И ЦИКЛОДОДЕКАНОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4214-86
     
     

         
Основные физико-химические свойства

     
Таблица 10

     
     
     Агрегатное состояние в воздухе
     
     циклододеканол - аэрозоль
     
     циклододеканон - пары+аэрозоль
     
     Циклододеканол - вещество 3 класса опасности по ГОСТ 12.1.007-76. Характеризуется слабораздражающим действием на кожные покровы и слизистые оболочки глаз.
     
     Циклододеканон - вещество 3 класса опасности по ГОСТ 12.1.007-76. Кумулятивными свойствами не обладает, кожные покровы и слизистые оболочки не раздражает. Сенсибилизирующего действия не оказывает.
     
     Предельно-допустимая концентрация:
     
     циклододеканол - 10 мг/м
     
     циклододеканон - 10 мг/м.
     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб с концентрированием на силикагеле и бумажном фильтре. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме циклододеканол - 0,1 мкг, циклододеканон - 0,04 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе: циклододеканол - 5,5 мг/м (при отборе 45 л воздуха на бумажный фильтр), циклододеканон - 2,0 мг/м (при отборе 45 л воздуха на бумажный фильтр и 10 л воздуха на силикагель).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе циклододеканол - 5,0-50 мг/м, циклододеканон - 2,0-20 мг/м.
     
     Измерению не мешают ацетон, циклододекан, гексан. Суммарная погрешность не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения циклододеканола и циклододеканона около 50 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой (3 м3 мм)
     
     Аспирационное устройство
     
     Фильтродержатель
     
     Трубки стеклянные для отбора проб воздуха длиной 60-70 мм и внутренним диаметром 5 мм
     
     Микрошприц МШ-10
     
     Секундомер по ГОСТ 5072-72
     
     Линейка измерительная
     
     Колбы мерные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл
     
     Пипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 мл с делением 0,01 и 0,05 мл
     
     Микропипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 и 0,2 мл
     
     Пробирки колориметрические высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм с пришлифованными пробками
     
     Пробки резиновые от пенициллиновых флаконов
     
     Пробирки стеклянные, высотой 40-45 мм, внутренним диаметром 12 мм
     
     Чашки выпарительные фарфоровые, диаметром 95 мм, по ГОСТ 9147-73
     
     Шкаф сушильный
     
     Муфельная печь
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Циклододеканол
     
     Циклододеканон
     
     Полиэтиленгликоль 20М (карбовакс 20М) на инертоне АW-НМДS, фракция  0,2-0,25 мм
     
     Силикагель АСМ, фракция 0,2-0,5 мм
     
     Ацетон по ГОСТ 2603-79, чда
     
     Азотная кислота по ГОСТ 4461-77, х.ч., концентрированная
     
     Соляная кислота по ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная
     
     Азот газообразный по ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором
     
     Водород технический по ГОСТ 3022-80 в баллонах с редуктором
     
     Воздух ГСП по ГОСТ 11882-73 в баллонах с редуктором
     
     Бумажный фильтр по ТУ 6-09-1678-77, "синяя лента"
     
     Индикаторная бумага по ТУ МХП ОРУ 76-75, универсальная
     
     Стандартный раствор циклододеканола в ацетоне с концентрацией 15 мг/мл готовят взятием точной навески циклододеканола, стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.
     
     Стандартный раствор циклоцодеканона в ацетоне с концентрацией 25 мг/мл готовят взятием точной навески циклододеканона, стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     При определении паров циклододеканона воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через стеклянную трубочку, заполненную 0,5 мл силикагеля. Для измерения 1/2ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 5 часов.
     
     При определении аэрозоля циклодолеканола и циклододеканона воздух с объемным расходом 3 л/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в патрон. Для измерения 1/2ПДК следует отобрать 45 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 24 часов.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Подготовка силикагеля для отбора проб следующая. Силикагель  кипятят в течение 2-3 часов с разбавленной (1:1) соляной кислотой. После кипячения отмывают сначала водопроводной водой, а потом дистиллированной до нейтральной реакции промывных вод и отрицательной реакции на ион хлора, затем кипятят еще 1 час с разбавленной (1:1) азотной кислотой и снова отмывают до нейтральной реакции по индикаторной бумажке. Далее силикагель просушивают в течение 2-х часов и прокаливают в муфельной печи при 300-350 °С 2 часа. Очищенный силикагель хранят в банке с пришлифованной пробкой. Срок хранения в герметичных условиях не ограничен.
          
     Хроматограф готовят к работе согласно инструкции к прибору. Хроматографическую колонку заполняют инертоном AW-НМДS, пропитанным 10% карбоваксом 20М, устанавливают в термостат, не присоединяя к детектору. Колонку кондиционируют в токе азота при 100 °С в течение 6 часов, а затем при 200 °С в течение 6 часов.
     
     После этого устанавливает скорость потока газа-носителя, водорода, воздуха, присоединяют колонки к детекторам и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы.
     
     Содержание циклододеканола и циклододеканона в анализируемом объеме находят по предварительно построенным градуировочным графикам.
     
     Построение градуировочных графиков проводят следующим образом.
     
     Стандартные растворы с содержанием циклододеканола от 1,5 до 12,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора растворителем.
     
     Стандартные растворы с содержанием циклододеканона от 0,5 до 5,0 мг/мл и от 2,0 до 20 мг/мл готовят соответствующем разбавлением основного стандартного раствора растворителем.
     
     Стандартные растворы устойчивы в течение 5 часов.
     
     На бумажный фильтр "синяя лента" наносят по 0,2 мл стандартных растворов с содержанием циклододекенола от 1,5 до 12,5 кг/мл и циклододеканона от 0,5 до 5,0 мг/мл.
     
     Фильтры переносят в пробирки, заливают 2,5 мл ацетона, закрывают пробками и оставляют на 15 мин. На анализ отбирают по 1 мкл каждого раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
     
          

Таблица 11

     
     
     В стеклянные пробирки высотой 40-45 мм насыпают по 0,5 силикагеля, вносят по 0,01 мл стандартных растворов с содержанием циклододеканона от 0,2 до 20 мг/мл. Заливают 0,5 мл ацетона, закрывают резиновыми пробками и оставляют на 15 мин. Иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку в пробирке, отбирают 1 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматографическую колонку.
     
     

Таблица 12

     
     
     Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика от количества компонента.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

     

Проведение измерения

     
     Силикагель из трубочки пересыпают в стеклянную пробирку, заливают 0,5 мл ацетона, закрывают резиновой пробкой и оставляют на 15 мин. Для анализа иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку в пробирке, отбирают 1 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматографическую колонку.
     
     Фильтр с отобранной пробой измельчают, переносят в колориметрическую пробирку. Заливают 2,5 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на 15 мин. На анализ отбирают 1 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматографическую колонку. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пиков и по градуировочным графикам находят количество определяемого вещества.
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию вещества в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество циклододеканола и циклододеканона, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.
     

          
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны: Сборник. Выпуск 21/1.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1987