МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ДИ(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)-ФЕНИЛФОСФАТА И ДИФЕНИЛ(2-ЭТИЛГЕКСИЛ)ФОСФАТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 сентября 1983 г. N 2883-83
     
     

   
      Ди(2-этилгексил)фенилфосфат - прозрачная, вязкая, маслянистая жидкость с плотностью 0,961-0,996. В воде нерастворим, хорошо растворяется в спирте, эфире и других органических растворителях. Температура вспышки 190-203 °С.
     

     
     Дифенил(2-этилгексил)фосфат - почти бесцветная вязкая жидкость с плотностью 1,09-1,17. В воде нерастворим, хорошо растворяется в органических растворителях. Температура вспышки 200 °С.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на гидролизе фосфатов до фенола и дальнейшем определении фенола по реакции с диазотированным раствором п-нитроанилина, в результате чего образуется окрашенное соединение 4-окси-п-азо-4-нитробензол.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием в этанол.
     
     Предел измерения - 1 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,2 мг/м (при отборе 5 л воздуха.)
     
     Диапазон измеряемых концентраций: 0,2-6,0 мг/ м.
     
     Определение специфично при наличии в воздухе одного из ДАФФ. Влияние фенола устраняется в процессе анализа.
     
     Граница суммарной погрешности измерений не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация дифенил(2-этилгексил)фосфата в воздухе - 0,5 мг/м, ди(2-этилгексил)фенилфосфата - 1 мг/ м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, 0,01 н и 10%-ный растворы.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, уд. веса 1,19 и 5 н раствор.
     
     Пара-нитроанилин, ТУ 6-09-258-70, 0,5%-ный раствор. В 70 мл воды растворяют при нагревании 0,35 г п-нитроанилина. В полученный раствор добавляют 4 мл соляной кислоты уд. веса 1,19. Хранят в темной склянке.
     
     Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, 25%-ный раствор. Хранят в темной склянке.
     
     Пара-нитрофенилдиазоний. К 3,7 мл раствора п-нитроанилина, приготовленного вышеуказанным способом добавляют 0,25 мл 25%-ного раствора азотистокислого натрия и перемешивают стеклянной палочкой. Приготовление раствора на холоде ускоряет процесс азотирования. Раствор готовят в день анализа.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67*, ректификат, 96%-ный.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
          
     Ди(2-этилгексил)фенилфосфат, ТУ 6-09-1611-73.
     
     Дифенил(2-этилгексилфосфат).
     
     Основные растворы ди(2-этилгексил)фенилфосфата и дифенил(2-этилгексил)фосфата. В колбу емкостью 25 мл наливают 10 мл этилового спирта и взвешивают. Вносят 2-3 капли фосфата и взвешивают вторично. Объем раствора доводят до метки этанолом. По разности второго и первого взвешивания определяют навеску фосфата и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.
     
     Стандартные растворы с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основных растворов фосфатов этанолом.
     
     Фенол, ГОСТ 6417-72, перегнанный.
     
     Основной раствор фенола. В колбу емкостью 25 мл наливают 10 мл 0,01 н раствора гидроокиси натрия и взвешивают. Вносят 2-3 кристаллика фенола и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки 0,01 н раствором гидроокиси натрия. По разности в весе рассчитывают содержание фенола в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор фенола с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 0,01 н раствором гидроокиси натрии.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1 и N 2.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 и 50 мл.
     
     Пробирки колориметрические градуированные с притертой пробкой.
     
     Баня водяная.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой N 2, содержащий 5 мл этанола. Для определения 1/2ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха.
     

Условия анализа

     
     Содержимое поглотительного прибора переносят в колориметрическую пробирку с протертой пробкой, вносят 0,3 мл 10%-ного раствора гидроокиси натрия, закрывают пробирки пробками, перемешивают их содержимое и гидролизуют 40 минут на водяной бане при 73-76 °С. Далее пробы концентрируют выпариванием до объема 0,3 мл. По охлаждении в пробу вводят до 3 мл 0,01 н раствор гидроокиси натрия, 0,12 мл 5 н раствора соляной кислоты (до нейтральной или слабокислой реакции). Затем добавляют 0,2 мл паpa-нитрофенилдиазония и 0,2 мл 10%-ного раствора гидроокиси натрия. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. По интенсивности образующегося окрашивания судят о количестве вещества в пробе. Определение можно проводить визуально или фотометрически при длине волны 490 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание ДАФФ в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 4.
     
     

Таблица 4

     
Шкала стандартов

     
     
     Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам. Шкала устойчива 1 сутки.
     
     Концентрацию ДАФФ в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

;

     
где:  - количество ДАФФ, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     Примечание. В случае, если совместно с ДАФФ в воздухе присутствует фенол, то последний определяют в параллельно отобранной пробе. Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой N 1, содержащий 3 мл 0,01 н раствора гидроокиси натрия. Для определения 1/2ПДК для фенола необходимо отобрать 12 л воздуха. Пробу переводят в колориметрическую пробирку, прибавляют 0,1 мл пара-нитрофенилдиазония и 0,1 мл 10%-ного раствора гидроокиси натрия, тщательно перемешивают и фотометрируют при 490 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе. Содержание фенола в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 4, где в качестве стандартного раствора используют стандартный раствор фенола с концентрацией 10 мкг/мл, а в качестве поглотительного раствора 0,01 н раствор гидроокиси натрия. Все стандартные растворы обрабатывают аналогично пробе, измеряют оптическую плотность и строят график.
     
     По разности между количеством фенола, полученного при гидролизе ДАФФ, и фенола, полученного без гидролиза, определяют количество ДАФФ в пробе.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению

вредных веществ в воздухе: Сборник. Вып.XIX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1983