МУК 4.1.744-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение диметилвинилкарбинола в воде

Дата введения: с момента утверждения

    
    
    Методические указания разработаны Т.Н.Голенчук, Н.И.Поликарповой (Межхозяйственное объединение "ЭКОС". г.Санкт-Петербург).

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания диметилвинилкарбинола (3-метил-1-бутен-3-ол) в диапазоне концентраций 0,0025-0,05 мг/дм,
    

    Диметилвинилкарбинол - бесцветная жидкость, плотность 0,824 г/см, температура кипения 97,3 °С, хорошо растворяется в органических растворителях, в воде растворимость - 18%.
    
    ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 0,005 мг/дм. Класс опасности - II.
    
    

1. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±17,3% (), при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    Измерение концентрации диметилвинилкарбинола выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование вещества из воды осуществляют экстракцией.
    
    Нижний предел измерения - 0,001 мг/дм.
    
    Определению не мешают: триметилкарбинол, метилдигидропиран, диметилдиоксан, изобутилкарбинол, метилбутандиол, диоксановый спирт и его изомеры, пирановый спирт.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
    
4. Требования безопасности

    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-89 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    Исходный раствор диметилвинилкарбинола для градуировки (1 мг/см). 50 мг диметилвинилкарбинола вносят в мерную колбу, объемом 50 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения раствора - 2 недели в холодильнике.
    
    Рабочий раствор диметилвинилкарбинола для градуировки (1 мкг/см). 1 см исходного раствора вносят в мерную колбу, вместимостью 1 дм, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения раствора - 1 день.
    
    Натрий углекислый кислый, 5%-ный раствор. 50 г натрия углекислого кислого растворяют в 950 см дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 6 мес.
    
    Кислота хлороводородная, 5%-ный раствор. К 88 см дистиллированной воды добавляют 12 см концентрированной хлороводородной кислоты (1,18 г/см). Срок хранения - 6 мес.
    

7.2. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика на хроматограмме (мм) от концентрации диметилвинилкарбинола (мг/дм), устанавливают по 5 сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в мерных колбах, вместимостью 1 дм, в которые вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации диметилвинилкарбинола

    
    
    Каждый градуировочный раствор помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют 50 см диэтилового эфира. Экстракты собирают в делительную воронку, вместимостью 500 см, промывают 40 см 5%-ного раствора HCI, 40 см 5%-ного раствора NaHCО и высушивают безводным сульфатом натрия. Экстракт сливают в стакан и концентрируют в потоке воздуха до 2 см при 20 °С, затем количественно переносят в стеклянный калибровочный капилляр и концентрируют до 0,1 см.
    
    1 мм экстракта вводят в испаритель хроматографа и анализируют в режиме линейного программирования:
    

    
    На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилвинилкарбинола и по результатам анализа 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм) от концентрации (мг/дм) диметилвинилкарбинола.
    

7.3. Отбор проб

    Отбор проб воды объемом 2 дм проводят в соответствии с ГОСТом 24481-80*. Анализируют в день отбора.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

    Пробы, объемом 1 дм, фильтруют, помещают в делительную воронку, обрабатывают и анализируют аналогично п.7.2.
    
    На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика диметилвинилкарбинола (мм).
    
    Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
    
    

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

    Концентрацию диметилвинилкарбинола () в воде (мг/дм) определяют по градуировочной характеристике.
    
    Вычисляют среднее значение концентрации диметилвинилкарбинола:
    

.

    
    Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:
    

,

    
где - оперативный контроль сходимости, равный 24,4%.
    
    

10. Оформление результатов измерения

    Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды записывают в протокол по форме:     
    

Протокол N
количественного химического анализа диметилвинилкарбинола в воде

    

Результаты химического анализа

    
    
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - и с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
    
    Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
    

,

    
где - добавка вещества, мкг/дм;
              
     - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
    
    При внешнем контроле (0,95) принимают:
    

,

    
где и - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
    

и

    При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
    

.