- USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
- EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244
Краснодар:
|
погода |
МУК 4.1.748-99
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое определение 2-метил-5-винилпиридина в воде
Дата введения: с момента утверждения
Методические указания разработаны И.Н.Топоровой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).
УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного питьевого водоснабжения для определения в ней содержания 2-метил-5-винилпиридина в диапазоне концентраций 0,8 до 16 мг/дм.
CHN |
Мол. масса 119,17 |
2-Метил-5-винилпиридин (5-винил--пиколин) - бесцветная жидкость со специфическим запахом. 2-Метил-5-винилпиридин растворим в воде (0,98% при 20 °С) и органических растворителях. Температура кипения - 75 °С (при 15 мм рт.ст.), температура плавления - 14,1 °С, плотность - 0,987 г/см.
2-Метил-5-винилпиридин воздействует на центральную нервную систему. При попадании на кожу вызывает сильную аллергическую реакцию.
1. Нормы погрешности измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±23% (), при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентрации 2-метил-5-винилпиридина выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,005 мкг.
Определению не мешают дивинилбензол, алкилбензин, этил-стирол, бензол в количестве до 10 ПДК их содержания в воде.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором |
|
|
Барометр-анероид М-67 |
|
ТУ 25-04-1797075 |
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 |
|
ГОСТ 24104-80Е |
Линейка масштабная |
|
ГОСТ 17435-72 |
Лупа измерительная |
|
ГОСТ 8309-75 |
Меры массы Г-2-2106 2 кл. |
|
ГОСТ 7328-82Е |
Секундомер, 2 кл. точности с погрешностью ±0,1, СДС пр-1-2-00 |
|
ГОСТ 5072-79 |
Микрошприц МШ-10 |
|
ГОСТ 8043-74 |
Посуда стеклянная лабораторная |
|
ГОСТы 1770-74Е |
______________ | ||
Реометр для измерения потока газа |
|
|
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы 0-55 °С, цена деления - 1 °С |
|
ГОСТ 215-73Е |
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Дистиллятор |
|
ТУ 61-1-721-79 |
Редуктор водородный |
|
ТУ 26-05-463-76 |
Редуктор кислородный |
|
ТУ 26-05-235-70 |
Сушильный шкаф |
|
ТУ 64-1-1411-72 |
3.3. Материалы
Азот сжатый |
|
ГОСТ 9293-74 |
Воздух сжатый |
|
ГОСТ 11882-73 |
Водород сжатый |
|
ГОСТ 3022-89 |
Стекловата или стекловолокно |
|
ГОСТ 10176-74 |
3.4. Реактивы
Ацетон, ч.д.а. |
|
ГОСТ 2768-84 |
Вода дистиллированная |
|
|
Динонилфталат, ч.д.а., для хроматографии 2-метил-5-винилпиридин, ч.д.а. |
|
ГОСТ 14710-78 |
Спирт этиловый, х.ч. |
|
ГОСТ 18300-72 |
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Рабочий раствор 2-метил-5-винилпиридина для градуировки (200 мг/дм). 200 мг 2-метил-5-винилпиридина помещают в мерную колбу, вместимостью 1 дм, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 7 дней в холодильнике.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую насадку (10%-ный динонилфталат на сферохроме-1) готовят следующим образом: 2 г динонилфталата растворяют в 80 см этанола. Затем в фарфоровую чашку вносят 20 г сферохрома-1 и раствор динонилфталата при перемешивании. Смесь нагревают на водяной бане до полного удаления растворителя. Насадку сушат в сушильном шкафу 30 мин при 60 °С. После охлаждения заполняют насадкой чистую хроматографическую колонку. Хроматографическую колонку перед заполнением промывают горячей водой, дистиллированной водой, растворителем (ацетоном или этиловым спиртом), высушивают в токе газа-носителя и заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы заполненной колонки закрывают стекловатой слоем 1 см, колонку помещают в термостат и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см/мин при температуре 160 °С в течение 6 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 6 сериям градуировочных растворов 2-метил-5-винилпиридина, каждая из которых состоит из 5 растворов. В мерные колбы, вместимостью 100 см, вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.
Таблица 1
Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации 2-метил-5-винилпиридина
Номер раствора для градуировки |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Объем рабочего раствора (200 мг/дм), см |
0,4 |
1 |
2 |
4 |
6 |
8 |
Концентрация вещества в растворе, мг/дм |
0,8 |
2 |
4 |
8 |
12 |
16 |
В испаритель прибора вводят по 2,5 мм каждого градуировочного раствора. Анализ проводят в следующих условиях:
температура термостата колонок |
140 °С; |
температура термостата испарителя |
200 °С; |
расход газа-носителя (азота) |
40 см/мин; |
расход водорода |
35 см/мин; |
расход воздуха |
300 см/мин; |
чувствительность шкалы электрометра |
1:5; |
скорость движения диаграммной ленты |
0,5 см/мин; |
время удерживания 2-метил-5-винилпиридина |
4 мин 5 с. |
На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков 2-метил-5-винилпиридина и по средним результатам из 6 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм) от концентрации (мг/дм) 2-метил-5-винилпиридина.
7.4. Отбор проб
Для анализа отбирают 100 см пробы воды в соответствии с ГОСТом 24481-80*. Отбор в емкости из темного стекла с крышками. Анализируют в день отбора.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.
8. Выполнение измерений
Пробу анализируют в соответствии с п.7.3. Измерение пробы проводят не менее 3 раз. На хроматограмме рассчитывают площадь пика 2-метил-5-винилпиридина и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
9. Обработка (вычисление) результатов измерений
Концентрацию 2-метил-5-винилпиридина () в воде определяют по градуировочной характеристике (мг/дм).
Вычисляют среднее значение концентрации 2-метил-5-винилпиридина в воде:
.
Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений 1 пробы:
,
где - оперативный контроль сходимости, равный 32,4%.
10. Оформление результатов измерения
Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды оформляют в протокол по форме:
Протокол N
количественного химического анализа 2-метил-5-винилпиридина в воде
1. Дата проведения анализа | ||||
|
| |||
2. Место отбора пробы | ||||
|
| |||
3. Название лаборатории | ||||
|
| |||
4. Юридический адрес лаборатории | ||||
|
|
Результаты химического анализа
Шифр или N пробы |
Определяемый компонент |
Концентрация, мг/дм |
Погрешность измерения, % |
|
|
|
|
Руководитель лаборатории:
Исполнитель:
11. Контроль погрешности измерений
11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - . И с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
,
где - добавка вещества, мкг/дм;
- норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
При внешнем контроле (0,95) принимают:
,
где и - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
и
При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
.