МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И ТРИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 26 октября 1984 г. N 3137-84
    
    

    
    Ди- и триэтиленгликоли представляют собой сиропообразные бесцветные жидкости, сладкого вкуса, без запаха. Температура кипения ДЭГ - 244,5 °С, ТЭГ - 280-290 °С. Плотность ДЭГ - 1,117 (25°), ТЭГ - 1,118. Летучесть ДЭГ (расч.) - 405 мг/м. Гликоли хорошо растворяются в воде, спирте, ацетоне. В воздухе присутствуют в виде аэрозолей и паров.
    
    

1. Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием гликолей на фильтр и в этиловый спирт.
    
    Предел измерения ДЭГ - 0,06 мкг, ТЭГ - 0,1 мкг в хроматографируемом объеме раствора (или соответственно 60 и 100 мкг/мл).
    
    Предел измерения ДЭГ в воздухе - 3 мг/м, ТЭГ - 5 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций ДЭГ от 3 до 25 мг/м, ТЭГ - от 5 до 50 мг/м.
    
    Определение не мешает этиленгликоль, метанол, ацетон, формальдегид.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
    
    ОБУВ для диэтиленгликоля - 10 мг/м, для триэтиленгликоля - не установлен.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    Диэтиленгликоль, ч., ТУ МХП ОРУ 69-67.
    
    Триэтиленгликоль, ч., МРТУ 6-09-4965-68.
    
    Исходные стандартные растворы веществ. Готовят растворением точной навески веществ в этиловом спирте.
    
    Стандартные растворы ДЭГ и ТЭГ в этиловом спирте с концентрацией соответственно от 60 до 500 мкг/мл и от 100 до 1000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходных растворов этиловым спиртом. Растворы устойчивы 10 дней при хранении в холодильнике.
    
    Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 5963-67*.
_______________
    * Действует ГОСТ Р 51723-2001. - Примечание .
              
    Инертный носитель - инертон AW-НМДS (0,25-0,31) или хроматон N-AW-ДМСS (0,25-0,31).
    
    Жидкая фаза - ПЭГ 20М.
    
    Фильтры АФА-ВП-10.
    
    Газообразные азот, водород и воздух в баллонах с редукторами.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором модели "Цвет-102".
    
    Хроматографическая колонка, стальная (1 м х 0,3 мм).
    
    Аспирационное устройство.
    
    Фильтродержатели.
    
    Поглотительные сосуды Рыхтера.
    
    Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-80, вместимостью 10-15 мл.
    
    Бюксы, вместимостью 20 мл.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками (высотой 6-8 см, диаметром 1-1,5 см).
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью от 1 до 10 мл.
    
    Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
    
    Микрошприцы МШ-10, вместимостью 10 мкл.
    
    

4. Проведение измерения

    
Условия отбора проб воздуха

    
    Исследуемый воздух в количестве 10 л аспирируют со скоростью 1-2 л/мин через фильтр, соединенный с поглотительным сосудом с 5 мл этилового спирта.
    
    Срок хранения проб 1-2 дня.
    

Подготовка к анализу

    
    Для приготовления хроматографической насадки применяют полиэтиленгликоль 20М в количестве 5% от веса носителя. Растворяют его в хлороформе и полученным раствором заливают твердый носитель: инертон или хроматон. Хлороформ испаряют при осторожном перемешивании смеси стеклянной палочкой. Приготовленным сорбентом заполняют колонку и кондиционируют ее, повышая температуру ступенчато от 50 до 200 °С в течение 8-10 часов.
    

Условия анализа

    
    Фильтр переносят в бюкс или небольшой стакан и обрабатывают раствором из поглотительного сосуда. Последний ополаскивают 1-2 мл спирта и сливают его вместе с пробой. Фильтр отжимают с помощью стеклянной палочки, а объединенный экстракт переносят в фарфоровые чашки и проводят упаривание на водяной бане при температуре 40-42 °С до объема ~0,5 мл. Точный объем измеряют с помощью пипетки на 1 мл. Затем пробы переносят в пробирки с пришлифованными пробками. Для анализа берут по 1 мкл раствора и хроматографируют при следующих условиях:
    
    Температура колонки - 150 °С.
    
    Температура испарителя - 240 °С.
    
    Скорость потока газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.
    
    Скорость потока водорода - 45 мл/мин.
    
    Скорость потока воздуха - 400 мл/мин.
    
    Скорость диаграммной ленты - 200 мм/ч.
    
    Масштаб шкалы электрометра 10·10 А.
    

    
    Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с помощью стандартных растворов с концентрацией от 60 до 500 мкг/мл для ДЭГ и от 100 до 1000 мкг/мл для ТЭГ. Для каждого вещества готовят по 4-5 стандартных растворов и хроматографируют также не менее 4-5 раз.
    
    По средним данным строят градуировочный график зависимости площади пика (см) от концентрации вещества в растворе (мкг/мл).
    
    В случае определения только ТЭГ, анализ лучше проводить при температуре колонки 165 °С. При этом время удерживания составляет 6 мин 30 с, а чувствительность определения повышается в 2 раза (50 мкг/мл).
    
    Концентрацию веществ в воздухе рассчитывают по формуле:
    

,

    
где и - суммарное количество вещества на фильтре и в поглотителе, найденное по графику, мкг/мл;
    
     - общий объем пробы (0,5 мл) после упаривания, мл;
    
     - коэффициент, учитывавший потери ДЭГ при упаривании и не превышающий обычно 1,5 (определяется экспериментально).
    
    При расчете концентраций ТЭГ коэффициент не вводится, т.к. потерь при упаривании практически не наблюдается.
    
     - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.
    
    
    

Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
вредных веществ в воздухе. Вып.XX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1984