Курсы

USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

DJIA 03.12 12019.4 -0.01
NASD 03.12 2626.93 0.03
RTS 03.12 1545.57 -0.07

отправить на печать

МУК 4.1.1565-03

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций фосфида галлия в воздухе рабочей зоны
методом непламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии

Дата введения: с момента утверждения

    УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.

GaP	Мол.м. 100,69

    Фосфид галлия - твердое вещество, имеющее оранжево-желтые или зеленовато-желтые кристаллы, плотность - 4,15 г/см, температура плавления - 1467 °С. На воздухе - устойчив, в воде - нерастворим, легко растворяется при нагревании в азотной кислоте, реагирует с серной кислотой, с растворами щелочей при нагревании реагирует с образованием фосфина.

    В воздухе находится в виде аэрозоля.

    Обладает общетоксическим действием.

    ПДК в воздухе - 3 мг/м.

Характеристика метода

    Методика основана на минерализации фосфида галлия азотной кислотой и измерении величины атомного поглощения галлия при длине волны 287,4 нм.

    Атомизация осуществляется в электротермической графитовой кювете с пирропокрытием.

    Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

    Нижний предел измерения концентрации фосфида галлия - 0,006 мкг в анализируемом объеме, для галлия - 0,004 мкг.

    Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 1,5 мг/м (при отборе 20 л).

    Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,5 до 15 мг/м.

    Определение галлия селективно.

    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%

    Время выполнения измерения, включая отбор проб - 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

    Атомно-абсорбционный спектрофотометр - Zeeman/3030 фирмы "Perkin-Elmer" (США) с корректором фона или любой другой марки с аналогичными характеристиками.

Весы аналитические ВЛР-200	ГОСТ 24104-88Е
Плитка электрическая с закрытой спиралью, с регулируемой мощностью нагрева ПС 800/ЗН	ГОСТ 306-58
Аспирационное устройство	ГОСТ 17.2.6.01-86*
_______________ * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51945-2002. - Примечание изготовителя базы данных.
Секундомер	ГОСТ 5073-79
Фильтродержатели	ТУ 95.72.05-77
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл	ГОСТ 1770-74Е
Стаканы химические термостойкие, вместимостью 50, 100 мл	ГОСТ 25336-82
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 29227-91
Пробирки химические, размером 15x150 мм	ГОСТ 25336-82Е
Воронки простые конусообразные с коротким стеблем N 3	ТУ-25-11-1061-75
Часовое стекло

Реактивы, растворы, материалы

Фосфид галлия, о.ч. 99,99%	ТУ 11-83, ТУ-ЕТО.035.042.
Кислота азотная, ос.ч., концентрированная	ГОСТ 11125-84
Кислота азотная, разбавл. 1:1 и 5% раствор
Спирт этиловый, ректификат	ГОСТ 5967-67
Фильтры АФА-ХП-20	ТУ 85-743-80
Вода дистиллированная, дважды перегнанная в аппарате из кварцевого стекла или деионизированная	ГОСТ 6709-72
Аргон	ГОСТ 10157-79

    Исходный стандартный раствор N 1 с концентрацией галлия 1000 мкг/мл готовят весовым способом: 0,144 г фосфида галлия помещают в химический термостойкий стакан вместимостью 50 мл, добавляют 20 мл разбавленной азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом и нагревают на плитке, покрытой асбестом, в течение 30 минут до полного растворения. Затем раствор упаривают до влажных солей и полученный осадок растворяют в 15-20 мл 5% раствора азотной кислоты. Далее раствор количественно переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят объем до метки той же кислотой. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.

    Рабочий стандартный раствор N 2 с концентрацией галлия 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного раствора N 1 5% раствором азотной кислоты. Раствор устойчив в течение месяца.

Отбор пробы воздуха

    Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в течение 2 недель.

Подготовка к измерению

    Градуировочные растворы (готовят в день анализа) готовят согласно таблице.

Таблица

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	5% раствор азотной кислоты, мл	Концентрация ионов галлия, мкг/мл
1	0	100	0
2	2	98	0,2
3	3	97	0,3
4	4	96	0,4
5	8	92	0,8
6	10	90	1
7	20	80	2

    Стандартные растворы атомизируют в графитовой кювете и измеряют оптическую плотность на аналитической линии галлия. График строят в координатах "Оптическая плотность - концентрация". Аналитический сигнал измеряют по площади пика. Построение графика необходимо проводить не менее чем по 6-ти точкам, выполнив 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

    Проверка градуировочного графика проводится каждый раз перед проведением анализа.

    Условия атомно-абсорбционного определения на спектрофотометре:

Длина волны аналитической линии галлия	287,4 нм
Щель монохроматора	0,7 мм
Рабочий ток лампы с полым катодом	15 мА
Объем раствора, подаваемого в графитовую кювету	0,02 мл
Сушка:	100 °С - 30 сек
	120 °С - 20 сек
	180 °С - 20 сек
Озоление	900 °С - 40 сек
Атомизация	2500 °С - 5 сек
Скорость подъема температуры в стадиях:
Сушка и озоление	1 сек
Атомизация	0 сек
Скорость потока инертного газа (аргона) в момент атомизации	100 л/мин

Проведение измерения

    Фильтр с отобранной пробой помещают в химический термостойкий стакан, смачивают 2-3 каплями этанола, добавляют 20 мл азотной кислоты (1:1). Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на плитке, покрытой асбестом, в течение 30 минут. Затем фильтр отжимают, а раствор упаривают до влажных солей. Полученный осадок растворяют в 15-20 мл 5% раствора азотной кислоты, количественно переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят объем до метки той же кислотой.

    Минерализацию проб ведут в 2-3 параллелях, определяют содержание галлия количественно на атомно-абсорбционном спектрофотометре, получая атомный пар элемента в графитовой кювете.

    Замеры проб осуществляют трехкратно и результаты усредняют.

    Во время выполнения анализа необходимо исследовать применяемые реактивы на присутствие в них измеряемых элементов. С этой целью готовят "холостую пробу", для чего чистый фильтр АФА-ХП-20 обрабатывают так же, как и исследуемые пробы, добавляя при этом реактивы в тех же количествах и из тех же флаконов, что и в исследуемые пробы.

    Условия минерализации те же, что и для градуировочных растворов.

    Величину сигнала холостой пробы необходимо учитывать при расчетах результатов анализа,

Расчет концентрации

    Концентрацию фосфидам галлия "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:

где - концентрация галлия, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

     - общий объем раствора анализируемой пробы, мл;

    =1,44 - коэффициент пересчета галлия на фосфид галлия;

     - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенный к стандартным условиям; л (см. Приложение 1).