МУК 4.1.1143-02

     
     
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Тиаметоксама методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе

     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: НОВАРТИС АГРО АГ (Швейцария).
     
     Торговое название: АКТАРА.
     
     Действующее вещество: тиаметоксам (ЦГА 293343).
     
     3-(2-хлор-тиазол-5-илметил)-5-метил-[1,3,5]оксадиазинан-4-илиден-N-нитроамин (ИЮПАК).
          

     
     Белый кристаллический порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 139,1 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: 6,6х10 Па.
     
     Коэффициент распределения н-октанол/вода: =-0,13.
     
     Растворимость при 25 °С (г/л): ацетонитрил - 78, ацетон - 42,5, дихлорметан - 43, метанол - 10,2, этилацетат - 5,7, толуол - 0,6, вода - 4,1.
     
     Стабильность к гидролизу при 25 °С: DT более 1 года (рН 5 и 7), 4,2 дня (рН 9).
     
     В присутствии света в водных фотолитических условиях тиаметоксам быстро деградирует с периодом полураспада 2,3 дня.
     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - 1560 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 2000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LС) для крыс - 3720 мг/м воздуха. Тиаметоксам не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика. LC для рыб более 100 мг/л (96 ч).
     
     Гигиенические нормативы
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м.
     
     ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Тиаметоксам является системным инсектицидом. Он воздействует на никотиново-ацетилхолиновый рецептор нервной системы насекомых, обладает быстрой желудочной и контактной активностью. Вещество обладает широким спектром активности против сосущих, грызущих и почвенных насекомых на овощных, зерновых и цветочных культурах, фруктовых и цитрусовых деревьях, хлопчатнике и рисе.
     
     

2. Методика измерения концентраций Тиаметоксама в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

2.2. Реактивы и материалы

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" или ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".
     
     Воздух со скоростью 4 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4-6 °С - в течение 7 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Очистка растворителей

     
     Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г КМnO и 2 г КСО).
     

2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 330 мл метанола, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 670 мл бидистиллированной или деионизованной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
     

2.5.3. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ смесью метанол-вода (33:67, по объему) в течение 30-45 мин при скорости подачи растворителя 0,7 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5-15 мин).
     

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор тиаметоксама с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,3% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при -12 °С не более месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора тиаметоксама соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.2). Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре не выше 4 °С не более 2 дней.
     

2.5.5. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 50 мкл рабочего стандартного тиаметоксама с концентрацией 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации тиаметоксама в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 10-12 минут. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п.2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)

     
     Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, заполненная Лихросорбом RP8, зернением 7 мкм.
     

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,2 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.2).
     
     Альтернативные неподвижные фазы:
     
     - Хроматографическая колонка стальная (15 смх4 мм), заполненная Диасорбом-130-C8 Т (5 мкм).
     
     Условия хроматографирования те же.
     
     Время удерживания тиаметоксама: около 5 мин 30 с.
     
     - Хроматографическая колонка стальная (15 смх4 мм), заполненная Диасорбом-130-С16 Т (7 мкм).
     
     Условия хроматографирования те же.
     
     Время удерживания тиаметоксама: около 5 мин.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание тиаметоксама рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание тиаметоксама в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация тиаметоксама в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Разработчики

     
     Дубовая Л.В., Макеев А.М., к.биол.н.
     
     ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004