МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматическому измерению концентраций диметилацеталя-(альфа)-бром-(бета)-метоксипропионового
альдегида в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12 декабря 1988 г. N 4906-88
     
     

     
М. м. 211.0

          
     Диметилацеталь-(альфа)-бром-(бета)-метоксипропионового альдегида (ДБМА)-бесцветная или слегка окрашенная в желтый цвет жидкость со специфическим запахом. Удельная масса 1,34-1,40 г/см, температура кипения 60 °С (2 мм рт.ст.). ДБМА не растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях, при температуре 200 °С разлагается. Срок хранения ДБМА - 6 месяцев.
     
     В воздухе ДБМА находится в виде паров.
     
     ДБМА обладает преимущественно наркотическим действием.
     
     ОБУВ ДБМА в воздухе 1,0 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-иозационного детектора.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием в толуол.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,0007 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/м (при отборе 15 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,25-50 мг/м.
     
     Определению не мешает ацетон, бензол, толуол.
     
     Суммарная погрешность не превышает ±15%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Поглотительный прибор с пористой пластинкой N 1.
     
     Аспиратор электрический для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82 (модель 822).
     
     Хроматограф "Цвет-102" или др. с ДИП.
     
     Колонка стальная длиной 3 м с внутренним диаметром 3 мм.
     
     Генератор водорода, СГС-2.
     
     Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.
           
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Барометр, ГОСТ 23696-79.
     
     Термометр, ГОСТ 215-73.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,2 и 5 мл.
     
     Пробирки мерные с притертой пробкой, 02ГИ-80.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     н-Дециловый спирт, ч., ТУ 6-09-1514-75.
     
     Толуол для спектроскопии, х.ч., ТУ 6-09-4305-76.
     
     Стандартный раствор N 1 с содержанием 2 мг/мл ДБМА в толуоле готовят в мерной колбе емкостью 25 мл. Колбу взвешивают с 5-10 мл толуола, вносят несколько капель ДБМА, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску, раствор в колбе доводят до метки толуолом.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 2 мг/мл н-децилового спирта (внутреннего стандарта) в толуоле готовят так же, как и раствор N 1.
     
     Из стандартных растворов N 1 и N 2 в определенных соотношениях (1:1; 1:2; 1:3; 2:1; 3:1) готовят стандартные растворы NN 3, 4, 5, 6, 7.
     
     Рабочий раствор N 3 с концентрацией 1 мг/мл ДБМА и 1 мг/мл н-децилового спирта в толуоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут по 2 мл растворов N 1 и N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
     
     Стандартный раствор N 4 с концентрацией 0,67 мг/мл ДМА и 1,33 мг/мл н-децилового спирта в толуоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 2 мл раствора N 1 и 4 мл раствора N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
     
     Стандартный раствор N 5 с концентрацией 0,50 мг/мл ДБМА и 1,50 мг/мл н-децилового спирта в толуоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 1 мл раствора N 1 и 3 мл раствора N 2 хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
     
     Стандартный раствор N 6 с концентрацией 1,33 мг/мл ДБМА и 0,67 мг/мл н-децилового спирта в толуоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 4 мл раствора N 1 и 2 мл раствора N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
     
     Стандартный раствор N 7 с концентрацией 1,50 мг/мл ДБМА и 0,50 мг/мл н-децилового спирта в толуоле готовят в пробирке со шлифом, для чего берут 3 мл раствора N 1 и 1 мл раствора N 2, хорошо перемешивают и закрывают пробкой.
     
     Срок хранения стандартных растворов в плотно закрытых стеклянных сосудах не более 1-го месяца.
     
     Твердый носитель Хроматон N-AW-ДМСS, фр. 0,16-0,20 мм.
     
     Неподвижная фаза SE-30, 5% от массы носителя.
     
     Азот газообразный с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     

     Воздух сжатый в баллоне с редуктором, ГОСТ 11882-73.
     
     Газообразный водород от генератора водорода.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5 мл толуола в каждом (отбор проводится с охлаждением).
     
     Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2,0 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в пробирках с притертыми пробками не более одного месяца.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Приготовление насадки для хроматографической колонки. Для заполнения хроматографической колонки используют Хроматон-N-AW-ДМСS с 5% SE-30. Насадку готовят следующим образом: неподвижную фазу SE-30 в количестве 5% от массы твердого носителя растворяют в хлороформе при нагревании на водяной бане. При постоянном перемешивании в раствор насыпают носитель, предварительно прокаленный при 300 °С в течение 3-х часов, избыток растворителя удаляют при нагревании на водяной бане, а затем в сушильном шкафу при 150 °С.
     
     Колонку кондиционируют 18 часов в термостате хроматографа в токе азота при отключенном детекторе. Скорость газа-носителя (азота) - 30,0 мл/мин, температуру термостата постепенно повышают от 50 до 250 °С со скоростью 20 °С/час.
     
     После кондиционирования колонку подсоединяют к детектору и снижают температуру до рабочей.
     
     

Определение относительного калибровочного коэффициента

     
     Стандартные растворы NN 3-7 хроматографируют, находят площади пиков ДБМА и н-децилового спирта путем умножения высоты на ширину, измеренную на середине высоты, и пользуясь уравнением:
     

, где

 
      - площадь пика внутреннего стандарта (н-децилового спирта), мм;
     
      - концентрация внутреннего стандарта (с учетом разбавления) в анализируемом растворе, мг/мл;
     
      - площадь пика определяемого компонента (ДБМА), мм;
     
      - концентрация определяемого компонента (с учетом разбавления) в анализируемом растворе, мг/мл;
     
      - относительный калибровочный коэффициент определяемого вещества по отношению к стандартному веществу.     
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

     
Проведение измерения

     
     Содержимое поглотителей хорошо перемешивают и количественно переносят в отдельные мерные пробирки (или в одну, когда разбавление раствора будет в пределах возможности метода) с притертыми пробками и замеряют объем. В каждую пробирку добавляют по 0,5 мл раствора N 2, а в одну (в случае объединения растворов из 2-х поглотителей) - 1,0 мл раствора N 2 и хорошо перемешивают. Срок хранения такого раствора - 1 месяц.
     
     Для анализа берут 1 мкл исследуемого раствора, вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа и записывают хроматограмму. Для количественного определения используют метод внутреннего стандарта.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию "" вещества в воздухе в мг/м вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - число, показывающее во сколько раз произошло разбавление раствора N 2 при добавлении определенного количества его к анализируемому раствору;
     
      - объем поглотительного раствора, мл;
     
      - число, показывающее во сколько раз произошло разбавление анализируемого раствора при добавлении внутреннего стандарта;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.25. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1994