МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
-метилбензилового эфира ацетоуксусной кислоты и -метилбензилового эфира 2-хлорацетоуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 г. N 5251-90      
     
     

М.м. 206,0

М.м. 240,5

     
     -метилбензиловый эфир ацетоуксусной кислоты (МБЭАК) - бесцветная, прозрачная жидкость, плотность 1,1043 г/см, Т.кип. 130 °С (0,45 мм рт.ст.). Упругость пара при 20 °С составляет 4 мм рт.ст. -МБЭАК хорошо растворяется в органических растворителях: ацетоне, этаноле, диэтиловом эфире, четыреххлористом углероде. В воде нерастворим.
     
     В воздухе присутствует в виде паров.
     
     -метилбензиловый эфир 2-хлорацетоуксусной кислоты (МБЭХК) - маслянистая жидкость желтого цвета, плотность 1,188 г/см, Ткип. 150 °С (0,2-0,5 мм рт.ст.). Упругость пара при 20 °С составляет 7 мм рт.ст. -МБЭХК хорошо растворяется в органических растворителях, не растворяется в воде.
     
     В воздухе присутствует в виде паров.
     
     Рекомендуемая величина ПДК -МБЭАК - 5 мг/м, -МБЭХК - 2 мг/м.
     
     Вещества опасны при поступлении через кожу и попадании на слизистые оболочки глаз (III класс опасности); обладает выраженным раздражающим действием.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводится на твердом сорбенте - силикагеле. Полнота десорбции эфиров - 95%.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме МБЭАК - 0,025 мкг; МБЭХК - 0,010 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе МБЭАК - 2,5 мг/м, МБЭХК - 1 мг/м (при отборе 10 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций для МБЭАК - от 2,5 до 30 мг/м, для МБЭХК - от 1,0 до 25 мг/м.
     
     Измерению не мешает -метилбензиловый спирт.
     
     Суммарная погрешность не превышает 17% для МБЭАК и 10% для МБЭХК.
     
     Время выполнения измерений, включая отбор проб, 30 минут.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Стеклянная колонка длиной 0,45 м и диаметром 1 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Концентрационные трубки для отбора проб стеклянные, длиной 60 мм.
     
     Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74 Е.
     
     Пипетки вместимостью 2, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74 Е.
     
     Пробирки градуированные, вместимостью 5 мл, ГОСТ 10515-75.
     
     Секундомер.
     
     Микрошприц МШ-10.
     
     Шприц медицинский вместимостью 1 мл, ТУ 64-1-378-78.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Линейка.
     
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     -метилбензиловый эфир ацетоуксусной кислоты.
     
     -метилбензиловый эфир 2-хлорацетоуксусной кислоты.
     
     Спирт этиловый, ректификат, 96%, ГОСТ 5962-67*.
_______________
     * Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
          
     Насадка - 5% OV-17 на инертоне-супер (фр. 0,125-0,160 мм), производство "Chemapol", ЧССР.
     
     Силикагель марки КСМ, фр. 0,2-0,5 мм, прокаливают в муфельной печи при 350-400 °С в течение 4-5 часов.
     
     Стандартные растворы N 1 -МБЭАК и -МБЭХК в этаноле с концентрацией 1-5 мг/мл готовят взятием точных навесок эфиров.
     
     Стандартные растворы N 2 с концентрацией 500 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 этанолом.
     
     Гелий газообразный, баллонный, ТУ 51-940-80.
     
     Воздух газообразный, баллонный, ГОСТ 11882-73.
     
     Водород, электролитический или баллонный, ГОСТ 3022-80.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 0,7 л/мин аспирируют через стеклянные трубки-концентраторы (6 см х 4 мм), содержащие по 200 мг силикагеля КСМ (фр. 0,2-0,5 мм). Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха.
     
     Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре - 24 часа.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - 5% OV-17 на инертоне-супер (фр. 0,125-0,160 мм). Заполнение осуществляется вакуумным способом.
     
     Колонку кондиционируют в термостате хроматографа в течение 10 часов при скорости газа-носителя (гелия) 30 мл/мин при 240 °С.
     
     Градуировочные растворы с содержанием МБЭАК 25, 50, 100, 200, 300 мкг/мл и МБЭХК 10, 20, 50, 100, 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этанолом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 7 дней.
     
     Из каждого градуировочного раствора отбирают по 1 мкл и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график зависимости площади пика (мм) от содержания МБЭАК и МБЭХК (мкг) из 5-ти параллельных проб для каждого градуировочного раствора.
     
     Площадь пика получают путем умножения высоты на его ширину, измеренную на половине высоты.     
     

Условия хроматографирования

     
     Стеклянная колонка - 0,45 м х 1,0 мм.
     
     Насадка - 5% OV-17 на инертоне-супер (фр. 0,125-0,160 мм).
     
     Температура термостата колонки 120 °С.
     
     Температура испарителя 200 °С.
     
     Температура термостата детектора 150 °С.
     
     Скорость потока газа-носителя (гелий) 30 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 400 мл/мин.
     
     Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час.
     
     Время удерживания МБЭАК 3 мин.
     
     Время удерживания МБЭХК 5 мин 13 с.
     
     Время удерживания МБС 13 с.
     
     

Проведение измерения

     
     По окончании отбора -метилбензиловый эфир ацетоуксусной кислоты и -метилбензиловый эфир 2-хлорацетоуксусной кислоты элюируют из концентрационных трубок 1 мл этанола-ректификата, пропуская его через силикагель порциями по 0,2 мл.
     
     Полученный элюат с помощью микрошприца вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Объем пробы 1 мкл. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента в пробе.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрации -МБЭАК и -МБЭХК "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

 
      - количество вещества, найденное в анализируемом объеме элюата по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем элюата, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем элюата, мл;
     
      - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     

Текст документа сверен по:

Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 1. - М.: МП "Рарог", 1992