МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
1,2,3-трихлорбутена, 2,3,3-трихлорбутена и 1,2,4-трихлорбутена
в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5282-90
     
     

     
     
     1,2,3-Трихлорбутен-2 (1,2,3-ТХБ), 2,3,3-трихлорбутен-1 (2,3,3-ТХБ) и 1,2,4-трихлорбутен (1,2,4-ТХБ) - бесцветные жидкости, хорошо растворимые в органических растворителях и очень плохо в воде. Температура кипения - соответственно 152,5 °С, 135 °С и 242 °С. Трихлорбутены обладают наркотическим действием.
     
     ПДК в воздухе 1,2,3-ТХБ - 1 мг/м, 2,3,3-ТХБ - 1 мг/м, 1,2,4-ТХБ - 0,1 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостного хроматографа с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб с концентрированием.
     
     Нижний предел измерения 1,2,3-ТХБ, 2,3,3-ТХБ, 1,2,4-ТХБ в хроматографируемом объеме 0,01 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 1,2,3-ТХБ и 2,3,3-ТХБ - 0,2 мг/м, 1,2,4-ТХБ - 0,05 мг/м.
     
     Диапазон измеряемых концентраций 1,2,3-ТХБ и 2,3,3-ТХБ - 0,2-4,0 мг/м, 1,2,4-ТХБ - 0,05-1,0 мг/м.
     
     Измерению не мешают 2,3-дихлорбутадиен-1,3; 1,3-дихлорбутен-2; 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен).
     
     Суммарная погрешность не превышает ±10%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая из нержавеющей стали, длиной 2 м, диаметром 4 мм.
     
     Концентрационная приставка к хроматографам "Цвет", производства Дзержинского ОКБА.
     
     Форвакуумный насос, масляный.
     
     Набор сит, величины отверстий в пределах 0,2-0,315 мм.
     
     Чаша фарфоровая, выпарительная, ГОСТ 9147-80Е.
     
     Микрошприц стеклянный МШ-10, ГОСТ 3034-74.
     
     Шприц ветеринарный вместимостью 100 мл ТУ 64-1-296-77.
     
     Баня водяная, ТУ 641-423-72.
     
     Сушильный шкаф, ГОСТ 13474-79.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Газовые пипетки вместимостью 200 мл с кранами на обоих концах.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     1,2,3-ТХБ свежеперегнанный, чистый.
     
     2,3,3-ТХБ свежеперегнанный, чистый.
     
     1,2,4-ТХБ свежеперегнанный, чистый.
     
     Пентан, ТУ 6-09-3661-74, ч.
     
     Ацетон, ТУ 6-09-3513-32, х.ч.
     
     Диатомитовый кирпич ИНЗ-600, фракция 0,2-0,315 мм, прокаленный.
     
     Полифенилметилсилоксан-4, для хроматографии.
     
     Стекловата обезжиренная, ТУ 21-224-75.
     
     Углекислота твердая (сухой лед).
     
     Азот, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
     
     Водород, ГОСТ 3022-77, в баллоне с редуктором.
     
     Воздух, ГОСТ 11332-73, в баллоне с редуктором.
     
     Стандартные растворы трихлорбутенов готовят отдельно в мерных колбах вместимостью 25 мл. Каждую колбу с 5-10 мл пентана взвешивают, вносят по 2-3 капли определяемого трихлорбутена, снова взвешивают и доводят объем пентаном до метки. Рассчитывают содержание трихлорбутена мг/мл.
     
     Соответствующим разведением готовят стандартные растворы с содержанием 0,01 мг/мл - 0,02 мг/мл - 0,04 мг/мл - 0,1 мг/мл - 0,2 мг/мл. Срок хранения стандартных растворов 6 часов.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Исследуемый воздух отбирается в шприц вместимостью 150 мл или вакуумированную газовую пипетку вместимостью 200 мл. Вместо вакуумирования можно многократно пропустить через газовую пипетку воздух и закрыть краны с двух сторон.
     
     

Подготовка к измерению

     
     3 г полифенилметилсилоксановой жидкости взвешивают на аналитических весах, растворяют в 60 мл ацетона, раствор переливают в фарфоровую чашу, где предварительно размещено 30 г ИНЗ-600. Масса должна быть покрыта тонким слоем раствора. Затем осторожным перемешиванием на водяной бане испаряют ацетон до сыпучего состояния насадки. Остатки растворителя удаляют в сушильном шкафу при 100 °С в течение часа.
     
     Согласно инструкции прибора промывают колонку, высушивают и наполняют насадкой, закрыв оба конца колонки стеклянной ватой. Далее колонку помещают в термостат и кондиционируют при 170 °С в течение 10 часов в токе газа-носителя.
     
     Для построения градуировочного графика 1 мкл каждого раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм) от содержания компонента (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.     
     

Условия хроматографирования

     
     Режим изотермический
     
     Температура термостата колонки 150 °С
     
     Температура испарителя 160 °С
     
     Скорость газа-носителя 60 мл/мин
     
     Расход водорода 60 мл/мин
     
     Расход воздуха 600 мл/мин
     
     Скорость диаграммной ленты 1 см/мин
     
     Объем вводимой пробы 1,2,4-ТХБ 200 мл
     
     1,2,3-ТХБ 50 мл
     
     2,3,3-ТХБ 50 мл
     
     Время удержания 1,2,4-ТХБ 6 мин 40 сек
     
     1,2,3-ТХБ 3 мин 05 сек
     
     2,3,3-ТХБ 1 мин 50 сек.
     
     

Проведение измерения

     
     Обогатительную колонку наполняют той же насадкой, что и хроматографическую, охлаждают ее в сухом льду до минус 73 °С, затем через нее с помощью вакуум-насоса протягивают пробу в течение 2-3 минут. Быстро присоединяют обогатительную колонку к хроматографу, согревают его до 200 °С и согласно инструкции обогатительного устройства вносят пробу в поток газа-носителя, который переносит пробу в колонку хроматографа. По величине площади пика с помощью градуировочного графика определяют количество вещества в мкг.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию определяемого трихлорбутена вычисляют по формуле:
     

, где

  
      - концентрация вещества в мг/м;
     
      - количество вещества в мкг, по калибровочной кривой;
     
      - объем воздуха, взятый для анализа в мл.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992