МУК 4.1.1233-03  

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Измерение концентраций трифлоксистробина
в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе
газохроматографическим методом

     
     
Дата введения 2003-07-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
          
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: Сингента (Швейцария).
     
     Торговое название: ЗАТО, ФЛИНТ.
     
     Действующее вещество: трифлоксистробин (ЦГА 279202).
     
     (Е,Е)-(метоксиимино)-2-/1-3(трифторметилфенил)этилиденамино-оксиметил/-фенил-уксусной кислоты метиловый эфир (ИЮПАК).
          

          
     Эмпирическая формула: CHFNO.
     
     Молекулярная масса: 408,4.
     
     Белый порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 72,9 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: 3,4х10 Па.
     
     Растворимость (г/л) при 25 °С: вода - 0,0006, гексан - 11, толуол - 500, дихлорметан - 500, метанол - 76, ацетон - 500, этилацетат - 500.
     
     Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT=3139 дней (рН 5), 80,1 дня (рН 7), 1,1 дня (рН 9).
     
     Может присутствовать в воздухе в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 2000 мг/г*; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - более 4646 мг/дм* воздуха. Трифлоксистробин не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика, не обладает мутагенным и сенсибилизирующим действием.
________________
     * Размерность соответствует оригиналу. - Примечание .     
     
     Гигиенические нормативы:
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м;
     
     ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,02 мг/м.
     
     Область применения препарата. Трифлоксистробин - синтетический фунгицид из класса стробилуринов, являющихся продуцентами гриба Strobilurus tenactllus. Вещество эффективно против широкого круга грибных патогенов хлебных злаков, овощных, кормовых, технических и плодовых культур. Обладает защитным и лечебно-профилактическим действием.
     
     Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под торговым названием Зато 50 в.д.г. (500 г трифлоксистробина в 1 кг препарата) в яблоневых и грушевых садах в качестве средства борьбы с возбудителями мучнистой росы, парши, пятнистостей и болезней при хранении с нормой расхода препарата 0,10-0,15 кг/га при 4-6-кратной обработке (до и после цветения) за сезон с 10-14-дневными интервалами.
          
     

2. Методика измерения концентраций трифлоксистробина в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

     
2.1. Основные положения  

     
2.1.1. Принцип методики  

     
     Методика основана на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации на неподвижной фазе OV-17 или SE-30.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода  

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов, а также компонентов препаративной формы.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)  

     
2.2. Реактивы, растворы и материалы  

     
2.3. Приборы, аппаратура, посуда  

     
2.4. Отбор проб  

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА "Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".
     
     Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,004 мг/м следует отобрать 25 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 10 дней.
     

2.5. Подготовка к определению  

     
2.5.1. Подготовка растворителей  

     
     Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-м раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
     
     Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г KМnО и 2 г KСО).
     

2.5.2. Кондиционирование колонки  

     
     Готовую насадку (3% OV-17 на Хромосорбе WHP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8-10 ч.
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов  

     
     Основной стандартный раствор трифлоксистробина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,9% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4-6 °С не более месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4-6 °С не более 3-х дней.
     

2.5.4. Построение калибровочного графика  

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора трифлоксистробина с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации трифлоксистробина в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения  

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10-15 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования  

     
     Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.
               

2.8. Обработка результатов анализа  

     
     Содержание трифлоксистробина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

,

     
где  - содержание трифлоксистробина в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация трифлоксистробина в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
          
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
          
     

5. Разработчики

     
     Павлова Н.Н., н.с., канд. биол. н.; Чканикова Е.В., н.с., канд. мед. н.; Макеев А.М., зав. лаб., канд. биол. н. ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.592-92-20.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и объектах
окружающей среды: Сборник методических указаний.
Выпуск 2. Часть 5. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006