МУК 4.1.951-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций метилформиата,
метанола, ацетонитрила, метилакрилата в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 30.12.1999 г.
     
     

     
     Метилформиат (метиловый эфир муравьиной кислоты, метилметаноат) бесцветная жидкость,  -99 °С,  31,5 °С, растворимость в воде - 30,4 г на 100 мл воды, растворим в этаноле, эфире и др. органических растворителях.
     
     Обладает раздражающим действием.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     ПДК в воздухе не установлена.
          

     
     Метиловый спирт - жидкость, температура кипения 64,7 °С, растворим в воде и органических растворителях.
     
     Поражает нервную систему, сосуды, обладает кумулятивным действием.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     ПДК в воздухе 5 мг/м.
       

     
     Ацетонитрил - жидкость с неприятным запахом,  81,6 °С, хорошо растворим в воде и органических растворителях.
     
     Обладает раздражающим действием.
     
     В воздухе присутствует в виде паров.
     
     ПДК в воздухе 10 мг/м.
          

     
     Метилакрилат - прозрачная жидкость, с неприятным запахом, температура кипения 80,5 °С, летучесть 309 мг/л, ограниченно растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях.
     
     Обладает раздражающим и общетоксическим действием.
     
     В воздухе присутствует в виде паров.
     
     ПДК в воздухе 5 мг/м.
     

Характеристика метода

     
     Методика основана на использовании газоадсорбционной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб без концентрирования.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,01 мкг (в 5 мл анализируемой пробы).
     
     Нижний предел измерения в воздухе 2 мг/м для каждого из определяемых соединений.
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2 мг/м до 30 мг/м.
     
     Измерению не мешают диизопропиловый эфир, этиловый и пропиловый спирт, ацетон.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор пробы около 40 минут.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, марки 3700.
     
     Колонка хроматографическая стальная или стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм.
     
     Динамическая установка "Микрогаз" ТУ 2.966.057.
     
     Шприцы медицинские вместимость 2, 5, 10, 100 мл ТУ 64-1-3776-83.
     
     Газовые пипетки вместимостью 250-500 мл для отбора проб, ГОСТ 1770-73.
     
     Микрошприц МШ-10 ТУ 2.833.106.
     
     Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.
     
     Линейка измерительная, диапазон измерения 0-150; 0-300; 0-500, цена деления 1 мм, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер механический ТУ 25.1894-003-90.
     
     Вакуумный насос ВН-461, ТУ 26-06-459-79.
     

Реактивы, растворы, материалы

     
     Полисорб-1 (фр.0,10-0,25 мм) ТУ 6-09-101834-88.
     
     Азот или гелий газообразный в баллонах с редукторами ГОСТ 9293-74.
     
     Водород газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
     
     Воздух сжатый ГОСТ 17433-80.
     
     Стекловолокно ТУ 21-224-75.
     
     Метилформиат ч, ТУ 6-09-11-566-83.
     
     Метанол х.ч., ТУ 6-09-1709-77.
     
     Ацетонитрил, ТУ 6-09-4326-76.
     
     Метилакрилат, ТУ 2435-035-05757601-94.
     
     Возможно использование средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов, материалов, отличных от указанных в перечне, ГОСТ и ТУ, но не уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на результат и погрешность измерений.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские шприцы путем десятикратного обмена исследуемого воздуха. После окончания отбора шприцы закрывают заглушками. Пробы анализируют в день отбора.
     
     

Подготовка к измерению

     Полимерный сорбент Полисорб-1 кондиционируют при 160° в течение 4 часов в токе азота. Подготовленным сорбентом заполняют колонку с применением слабого вакуума. Слой сорбента на выходе и входе колонки закрепляют тампоном из стеклоткани. Заполненную колонку кондиционируют при 160 °С, не присоединяя к детектору, в течение 18 часов. Прибор готовят к работе согласно инструкции.
     
     В газовую пипетку, закрытую с двух сторон заглушками, предварительно продутую азотом, вносят микрошприцем через прокладку рассчитанный объем метанола, метилформиата, ацетонитрила и метилакрилата. Соответствующим разведением паровоздушной смеси готовят градуировочные смеси в газовых пипетках с концентрациями метилформиата, метанола, ацетонитрила и метилакрилата от 0,01 до 0,15 мкг/мл. 5 мл каждой из градуировочных смесей вводят в испаритель хроматографа, определяют высоту пика (мм) и строят графики зависимости между значениями высоты пика и расчетным содержанием определяемых веществ (мкг). Построение градуировочной кривой проводят по 4-5 точкам, проводя не менее 3-х параллельных определений.
     
     Количественное определение вышеназванных веществ можно проводить также с использованием градуировочного коэффициента.     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

________________
     * Диапазон температуры колонки определяется использованием разных партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время удерживания определяемых веществ.
     

Проведение измерения

     
     Шприцы или газовые пипетки с отобранными пробами выдерживают в течение 0,5-1 часа при комнатной температуре. Затем 5 мл исследуемой паро-воздушной пробы вводят через мембрану испарителя, записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочным графикам находят содержание определяемых соединений в анализируемом объеме пробы (мкг).
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию определяемых соединений в воздухе "" мг/м вычисляют по формуле:
     

,

где  - содержание определяемого соединения в анализируемом объеме пробы, мкг;
         
      - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).