МУК 4.1.0.355-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


Измерение концентраций диэтилендиамина гексагидрата
(пиперазина гексагидрата) методом тонкослойной хроматографии
в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

    
    
    РАЗРАБОТАНЫ ВНЦ БАВ, НИО "Экотокс", г.Москва.     
    
    УТВЕРЖДЕНЫ и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г.Онищенко 8 июня 1996 г.
    
    

    
    Диэтилендиамин гексагидрат - пиперазина гексагидрат - белый комковатый кристаллический порошок с характерным запахом. - 44 °С, гигроскопичен. Легко растворим в воде и этаноле, мало растворим в бензоле и эфире.
    
    В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
    
    Оказывает сильное раздражающее действие на кожу и слизистые глаз.
    
    ПДК в воздухе - 1,0 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое силикагеля на пластинках "Силуфол" с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон при 530 нм.
    
    Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в этанол.
    
    Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме - 1,0 мкг.
    
    Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/м (при отборе 80 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10,0 мг/м.
    
    Определению не мешают: аммиак и пары метанола.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор проб - 2 ч 30 мин.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

Реактивы, растворы, материалы

Проявляющий реактив

    1. Получение паров хлора. На дно эксикатора, вместимостью 1,5 л, наливают 50 мл 1,5%-ного раствора калия перманганата и 50 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин до определения. Эксикатор должен находиться в вытяжном шкафу.
    
    2. Раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г йодистого калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель.
    
    Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.
    
    Стандартные растворы, содержащие 5-10-20-40-80-100 мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением этанолом стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.
    

Отбор проб воздуха

    Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд Гернет с 8 мл этанола. Отбор проб проводят при охлаждении (вода + лед). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 80 л воздуха. Срок хранения проб - 3-е суток в холодильнике.
    

Проведение измерения

    Фильтр с отобранной пробой и раствор из поглотительного сосуда переносят в колориметрическую пробирку, доводят этанолом объем до 8 мл и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с фильтра - 97%
    
    На линию старта пластинки "Силуфол" (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки по 0,2 мл растворов пробы и шкалы стандартных растворов с концентрацией от 5 до 100 мкг/мл (размер пятна не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин, помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей метанол - аммиак (60:50 мл) и помещенного в бюкс 25%-го раствора аммиака, хроматографируют восходящим методом. После того как фронт растворителя пройдет до конца пластинки, ее вынимают из камеры и подсушивают на воздухе 5 мин и повторно помещают в камеру. После того, как растворитель поднимается повторно до конца пластинки, ее вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при температуре 100 °С на 10 мин для освобождения от паров аммиака. Затем пластинку обрабатывают парами воды (держат 2 мин над кипящей водяной баней) и переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров хлора пластинку помещают в сушильный шкаф при температуре 50 °С на 1 мин, затем пластинку орошают раствором о-толидина (все операции осуществляют только в вытяжном шкафу).
    
    Пиперазин гексагидрат проявляется в виде темно-синего пятна с величиной =0,2±0,02. Окраска устойчива в течение суток.
    
    Количественное измерение содержания пиперазина гексагидрата в пробе проводят путем измерения пятен пробы и стандартов с помощью планиметра и денситометра.
    
    Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре "Спекорд М-40" с приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 530 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение () в %. Оптическая плотность () и отражение () связаны между собой соотношением:
    

, где

     - выражено в %, тогда     

    По средним результатам из 5-ти определений строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).
    
    Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в 3 месяца или в случае изменения условий анализа.
    
    

Расчет концентрации

    При использовании планиметра количество вещества () в анализируемом объеме пробы (мкг) вычисляют по формуле:  
       

.

    При использовании денситометра, содержание вещества (в мкг) в анализируемом объеме находят по градуировочному графику.
    
    Концентрацию вещества () в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:     
    

, где

     - масса вещества, найденная в пробе, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем раствора пробы, используемой для анализа, мл;
    
     - объем исследуемой пробы воздуха, приведенной к нормальным условиям, л (см. приложение 1).
    
    
         

Текст документа сверен по:
официальное издание

Измерение концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны:
Сборник методических указаний.
МУК 4.1.0.341-4.1.0.405-96, Выпуск 32. -
М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора
Минздрава России, 1999