МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по фотометрическому измерению винилхлорида в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 сентября 1991 г. N 5884-91
    
    

    
    Винилхлорид - бесцветный газ, Ткип. 13,7 °С (760 мм рт.ст.); упругость пара 2660 мм рт.ст. (25 °С); плотность 0,9730 г/см при -15 °С, 0,9014 г/см при 25 °С; хорошо растворим в органических растворителях, плохо в воде.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    Оказывает общетоксическое (ангиосаркома, цирроз печени, размягчение костей), раздражающее, наркотическое (в больших концентрациях), канцерогенное, мутагенное, эмбриотоксическое, тератогенное действия (I класс опасности).
    
    Предельно допустимая концентрация винилхлорида в воздухе:
    
    5 мг/м - максимально-разовая;
    
    1 мг/м - среднесменная.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на окислении винилхлорида смесью перманганата калия и йодной кислоты до формальдегида и определении последнего по реакции с хромотроповой кислотой.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м (при отборе 4 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/м.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
    
    Измерению не мешают ацетилен, дихлорэтан, хлористый водород. Мешают определению формальдегид, метанол, акролеин, винилацетат, парафиновые и олефиновые углеводороды устраняются при отборе пробы.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 2 часа.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Спектрофотометр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Центрифуга.
    
    U-образные трубки (стеклянные) диаметром 3-4 мм и высотой 10-11 см.
    
    Стеклянные трубки диаметром 5 мм и длиной 20 см.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 0,2; 1; 2; 5 и 10 мл.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
    
    Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл.
    
    Центрифужные пробирки, ГОСТ 1770-74.
    
    Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.
    
    Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 мл.
    
    Водяная баня.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Винилхлорид технический, высший сорт, ос.ч. 6-01-23-75.
    
    Стандартный раствор винилхлорида N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят смесь спирта и уксусной кислоты в соотношении 1:1, взвешивают, добавляют 2-3 капли охлажденного винилхлорида и снова взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки смесью уксусной кислоты и спирта. По разности второго и первого взвешиваний определяют навеску винилхлорида и вычисляют содержание его в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 2-х месяцев.
    
    Стандартный раствор N 2, содержащий 200 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 смесью уксусной кислоты и спирта. Раствор устойчив один-два дня.
    
    Стандартный раствор N 3, содержащий 50 мкг/мл винилхлорида, готовят непосредственно перед анализом соответствующим разбавлением раствора N 2 смесью уксусной кислоты и спирта.
    
    Серная кислота, ГОСТ 4204-77, плотность - 1,84; 5%, 10% и 95%-ные растворы.
    
    Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-75.
    
    Спирт-ректификат (этиловый), ГОСТ 18300-72.
    
    Смесь этилового спирта и уксусной кислоты в соотношении 1:1, готовят перед анализом.
    
    Калий метапериодат, МРТУ 6-09-6598-70, или йодная кислота, ТУ 6-09-275-70, 1,5%-ный раствор в 5%-ном растворе серной кислоты. Сохраняется длительное время.
    
    Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-77, 20%-ный раствор. Пригоден к употреблению в течение одних-двух суток.
    
    Аммоний уксуснокислый, ГОСТ 3117-78, 4%-ный раствор.
    
    Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, 2%-ный раствор.
    
    Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, МРТУ 6-09-3749-74. Растворяют 100 мг кислоты в 5 мл 10%-ного раствора серной кислоты и приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняется в течение двух-трех дней.
    
    Окислительная смесь: к 100 мл 4%-ного ацетата аммония приливают по 4 мл растворов KMnO и йодной кислоты или периодата калия.
    
    Уголь активированный АГ-5, фракция 1,0-1,5 мм, ГОСТ 20464-75.
    
    Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.
    
    Натрий углекислый, х.ч., ГОСТ 83-79.
    

    Молекулярные сита (цеолит) марки СаА, ТУ 38401 231-78, фракция 0,25-0,5 мм, прокаленные при 350-400 °С в течение 1 часа.
    
    Фильтрующий патрон для задержания примесей: стеклянная трубка длиной 20 см, диаметром 5 мм, с последовательно расположенными слоями цеолита (длина 12 см), стекловолокна, смоченного 95%-ной серной кислотой (длина слоя 6 см), и натрия углекислого (2-3 см).
    
    

Подготовка и проведение отбора проб

    
    Воздух со скоростью 0,5-1 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтрующий патрон и две U-образные, предварительно проактивированные концентрационные трубки, содержащие по 300 мг активированного угля в каждой, которые охлаждают льдом. Для определения 1/2ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха. Концентрационные трубки с отобранными пробами можно хранить заглушенными в эксикаторе, помещенном в холодильник, не более 2 суток.
    
    Для активации перед отбором проб концентрационные U-образные трубки, содержащие по 300 мг угля, закрепленными пробками из стекловолокна, нагревают в муфельной печи до 400-450 °С и выдерживают при этой температуре 10-15 минут.
    
    Активированные трубки хранят в эксикаторе под вакуумом не более 3 суток.
    
    

Подготовка к измерению

    
    Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
    
    

Таблица

    
Шкала градуировочных растворов

    
    
    В ряд пробирок с притертыми пробками помещают по 300 мг угля и отмеряют указанные в таблице объемы стандартных растворов N 3 и N 2, опуская кончик пипетки до угля. Доводят объем раствора в пробирках до 0,8 мл смесью уксусной кислоты и спирта и оставляют на 10 минут.
    
    Затем приливают по 4 мл окислительной смеси. Через 5 минут добавляют по каплям раствор сульфита натрия до обесцвечивания раствора и две капли избытка (всего 4-5 капель).
    
    Далее раствор сливают с угля в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 5 минут при 1000 об/мин для осаждения взвеси угля. Далее в пробирки с притертыми пробками осторожно отбирают по 2,5 мл надосадочной жидкости (1/2 пробы) и приливают 3,5 мл раствора хромотроповой кислоты.
    
    Раствор осторожно перемешивают (разогревание) и помещают на 30 минут в кипящую водяную баню. Далее раствор охлаждают, доводят водой до 10 мл и перемешивают.
    
    После вторичного охлаждения измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 0,5 см при длине волны 574 нм.
    
    Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания винилхлорида (в мкг) в градуировочных растворах.
    
    Ввиду того, что для фотометрирования берется половина раствора, шкала стандартных растворов содержит 1/2 введенного количества винилхлорида.
    
    При получении интенсивно окрашенной нулевой пробы следует проверить чистоту реактивов (уксусной и серной кислот, спирта, сульфита натрия) и воды. В случае необходимости готовят реактивы на дважды перегнанной воде. Перед второй перегонкой к воде добавляют немного перманганата и серной кислоты.
    
    

Проведение измерения

    
    Активированный уголь из каждой трубки ссыпают в отдельную пробирку, заливают 0,8 мл смеси уксусной кислоты и спирта и оставляют на 10 минут, изредка встряхивая. Затем приливают по 4 мл окислительной смеси и дальнейший анализ ведут аналогично разделу "Подготовка к измерению". Оптическую плотность полученных растворов измеряют по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
    
    Количественное определение содержания винилхлорида (в мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию винилхлорида () в воздухе рабочей зоны (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

,

    
где - количество винилхлорида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
    
    
                                                                                         
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные
и дополненные методические указания, Вып.12): Сборник
/ Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора РФ. - М.: ТОО "Рарогъ", 1994