МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по измерению концентраций 3-этоксикарбамидофенил-N-фенилкарбамата
(десмедифама) и 3-оксифенилэтил карбамата в воздухе рабочей зоны
методом тонкослойной хроматографии

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5299-90
    
    

Таблица 58

Физико-химические свойства веществ

    
    
    ПДК в воздухе десмедифама - 1 мг/м, 3-оксифенилэтил карбамата - 2 мг/м.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на хроматографировании десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата на пластинах "Силуфол" с последующим обнаружением зон локализации пятен 4-аминоантипирином в присутствии KFe(CN) или диазотированной сульфаниловой кислотой.
    
    Отбор проб воздуха проводится с концентрированием на фильтр.
    
    Нижний предел измерения концентраций в анализируемом объеме пробы 0,2 мкг для каждого вещества.
    
    Нижний предел измерения в воздухе 0,5 мг/м (при отборе 100 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций 0,5-2,5 мг/м.
    
    Определению не мешают полупродукты получения десмедифама и растворители процесса, в том числе м-аминофенол, этилхлорформиат, фенилизоцианат, дихлорэтан и хлорбензол.
    
    Суммарная погрешность не превышает ±14,6%.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Аспирационное устройство.
    
    Стеклянный пористый фильтр ЛХУ-1, пор 160, диаметром 5 см.
    
    Камера хроматографическая с притертой крышкой.
    
    Камера для аммиака с притертой крышкой.
    
    Денситометр, БИАН-170.
    
    Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 25 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
    
    Пробирки, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл, с пробками на шлифах.
    
    Микрошприц на 0,1 мл или микропипетка на 0,1 мл, ГОСТ 20292-77.
    
    

Реактивы, растворы и материалы

    
    Спирт этиловый, х.ч., ГОСТ 5962-67*.
_______________
    * Действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
         
    Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75.
    
    Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-70.
    
    Аммиак концентрированный, ГОСТ 3760-64.
    
    4-Аминоантипирин, ч.д.а., МРТУ 6-09-6449-69, 1%-ный водный раствор. Готовят ежедневно.
    
    Калий железосинеродистый, KFe(CN) ч.д.а., ГОСТ 4206-65, 4%-ный водный раствор.
    
    Соляная кислота, HCI, уд.в. 1,19, ч.д.а., ГОСТ 3118-77.
    
    Этиловый эфир, х.ч., ГОСТ 6265-52.
    
    Углекислый натрий, NaCO ч.д.а., ГОСТ 83-79, 10%-ный.
    
    Калий едкий, KОН, х.ч., ГОСТ 4203-65, 10%-ный.
    
    Нитрит натрия, NaNО, ГОСТ 4197-74, 10%-ный.
    
    Сульфаниловая кислота, ч.д.а., ГОСТ 5821-78.
    
    Проявляющийся раствор на основе соли диазония. Для приготовления проявляющего реактива растворяют 25 г сульфаниловой кислоты в 125 мл 10%-ной KОН. Раствор охлаждают и смешивают со 100 мл 10%-ного раствора нитрита натрия. Реакционную смесь приливают к 40 мл охлажденной льдом соляной кислоты (уд.в. 1,19), разбавленной 20 мл воды. Полученную соль диазония отфильтровывают, промывают водой, этиловым эфиром, затем сушат на воздухе. Соль помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в холодильнике. Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором 0,1 г соли диазония в 20 мл 10%-го раствора углекислого натрия.
    
    Стандартные растворы десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) и 10 мкг/мл (раствор N 2). Стандартный раствор N 1 готовят растворением 10 мг каждого вещества (х.ч.) в этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл. Для приготовления стандартного раствора N 2 из раствора N 1 в мерную колбу на 100 мл переносят 10 мл раствора и доводят до метки этиловым спиртом.
    
    Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение трех месяцев.
    
    

Отбор пробы воздуха

    
    Воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для определения 1/2 ПДК десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата достаточно отобрать 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 3 суток.
    
    

Проведение измерения

    
    С пористого фильтра десмедифам и 3-оксифенилэтил карбамат смывают 15-20 мл этилового спирта в мерную колбу на 25 мл. Содержимое колбы доводят до метки тем же растворителем. Аликвотную часть раствора (0,1 мл) с помощью микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Параллельно на пластинку с помощью микрошприца или микропипетки наносят 0,1 мл серии стандартных растворов с содержанием десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата от 0,2 до 1 мкг. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до начала хроматографирования налит подвижный растворитель бензол:ацетон (4:1). После развития хроматограмму тщательно высушивают на воздухе, термостатируют в течение 5 минут при 150 °С, затем помещают в камеру с аммиаком, где выдерживают пластинку в течение 10 мин. Аммиак с пластинки отдувают на воздухе, а затем пластинку обрабатывают одним из двух способов.
    
    Способ 1. Пластинку обрабатывают 1%-ным водным раствором 4-аминоантипирина, а затем 4%-ным водным раствором KFe(CN). Десмедифам и 3-оксифенилэтил карбамат проявляются на пластинках в виде оранжевых пятен на голубовато-зеленом фоне с 0,8±0,05 и 0,5±0,05 соответственно. Пятна стабильны при хранении в темноте в течение двух недель.
    
    Способ 2. С использованием проявляющего реагента на основе соли диазония. Пластинку обрабатывают свежеприготовленным раствором соли диазония. В этом случае вещества на пластинке проявляются в виде устойчивых оранжевых пятен на белом фоне. Хроматограммы стабильны при хранении пластин даже на свету в течение длительного времени (более одного месяца).
    
    Линейность детектирования 0,2-1,0 мкг в хроматографируемой пробе при проявлении обоими проявителями.
    
    Количественное определение десмедифама и 3-оксифенилэтил карбамата проводят с помощью денситометра БИАН 170. Для этого на хроматографические пластинки наносят 0,2-1 мкг определяемых веществ и после развития хроматограмм в подвижной фазе бензол:ацетон проявляют вышеуказанными проявителями. Затем записывают электрофореграмму при условиях: светофильтр N 3 (красный), скорость движения каретки с пластиной 60 мм/мин, скорость кимографа 120 мм/мин. После чего определяют площадь пиков на электрофореграмме, вырезая пики и накладывая на миллиметровую бумагу. Строят градуировочный график зависимости площади пиков от концентрации определяемых веществ. Содержание веществ в хроматографируемой пробе находят по градуировочному графику, предварительно записав электрофореграмму пробы и определив площадь пика.
    
    

Расчет концентрации

    
    Концентрацию веществ "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

     
     - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для определения, мл;
    
     - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992