МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентрации сероводорода
в воздухе рабочей зоны

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 декабря 1990 года N 5304-90
    
    

              
    Сероводород - бесцветный газ с характерным запахом тухлых яиц. Тпл. 85 °С, Ткип. 60 °С, плотность газа 1,538 г/л (25 °С), плотность жидкости 0,962, растворимость в воде 291 мл/100 г (20 °С).
    
    Сероводород - сильный нервный яд, вызывающий смерть от остановки дыхания. Раздражает дыхательные пути и глаза.
    
    ПДК в воздухе 10 мг/м.
    
    В воздухе находится в виде паров.
    
    

Характеристика метода

    
    Определение основано на использовании метода газоадсорбционной хроматографии на приборе с детектором по теплопроводности.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием на широкопористый силикагель - Силипор 300.
    
    Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,10 мкг.
    
    Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/м (при отборе 100 мл воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 500 мг/м.
    
    Измерению не мешают углеводороды С-С.
    
    Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
    
    Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 40 минут.
    
    

Приборы, аппаратура, посуда

    
    Хроматограф с детектором по теплопроводности.
    
    Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
    
    Концентрационные колонки из нержавеющей стали, длиной 120 мм, внутренним диаметром 3 мм (нарезаются из хроматографической колонки).
    
    Шприцы медицинские типа "Рекорд", ТУ 64-1-295-72, вместимостью 100-150 мл.
    
    Бутыли стеклянные вместимостью 22,5 л.
    
    Пипетки газовые вместимостью 1 л.
    
    Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
    
    Секундомер, ГОСТ 5072-79.
    
    Пробирки с притертыми пробками.
    
    

Реактивы, растворы, материалы

    
    Сероводород.
    
    Полисорб I, ТУ 6-09-3602-74, фракция 0,11-0,25 мм.
    
    Молибдат аммония, ГОСТ 3765-64, 2%-ный раствор в 0,1 Н растворе едкого натра.
    
    Силипор 300, фракция 0,16-0,20 мм.
    
    Гелий, ТУ 51-940-80.
    
    Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.
    
    

Отбор проб воздуха

    
    Отбор проб проводится в концентрационные колонки, заполненные Силипором 300. Высота слоя сорбента 50 мм.
    
    Перед отбором проб проводят активацию колонок в испарителе хроматографа при температуре 150 °С в течение 20-30 минут, пропуская через нее газ-носитель. Активированные колонки закрывают с обоих концов заглушками. Активированными считаются колонки после десорбции сероводорода при проведении очередного анализа.
    
    Для отбора проб воздуха через концентрационные колонки шприцем вместимостью 100-150 мл протягивают 100 мл воздуха в течение 1 минуты. В качестве аспиратора можно использовать прибор УГ-2.
    
    Срок хранения отобранных проб 24 часа.
    
    

Подготовка и проведение измерения

    
    Хроматографическую колонку заполняют полисорбом I, фракция 0,16-0,20 мм, с применением вакуума и кондиционируют при температуре 200 °С в токе гелия в течение 8-10 часов при отключенном детекторе.
    
    Для осуществления анализа с помощью концентрационных колонок проводят небольшие изменения в газовой схеме прибора (рис.3). Хроматографическую колонку опускают для освобождения места в испарителе для концентрационной колонки. Снимают петлю с крана-дозатора, одно гнездо заглушают, в другое вставляют отрезок стальной трубки, на который надевают вакуумную трубку, с помощью которой осуществляют соединение концентрационной колонки с краном-дозатором.
    
    Гайку, закрывающую испаритель, снимают, убирают вкладыш и прокладку из испарителя. Вырезают прокладку из вакуумного каучука, устанавливают в испаритель и поджимают гайкой, вставив в испаритель заглушку (концентрационная колонка, закрытая с одной стороны заглушкой).
    
    Для проведения анализа кран-дозатор устанавливают в положение "отбор пробы", надевают вакуумную трубку от крана-дозатора на концентрационную колонку. Гайку, закрывающую испаритель, откручивают, вынимают заглушку и вставляют концентрационную трубку в испаритель. Закручивают гайку.
    
    При вводе концентрационной колонки в испаритель смещается нулевая линия, которая стабилизируется при установлении постоянной скорости газа-носителя через 10-20 секунд. Выдерживают трубку в испарителе в течение 30 секунд, после чего переводят кран в положение "анализ". Записывают хроматограмму. После выхода пика концентрационную колонку продувают в испарителе 5-10 минут, затем переводят кран-дозатор в положение "отбор пробы" и через минуту вынимают колонку из испарителя. Колонка вновь готова для отбора проб.
    
    

Градуировка прибора

    
    Градуировку прибора можно проводить двумя способами.
    
    I способ. В бутыль вместимостью 22,5 л вводят 0,1 мл концентрированного сероводорода. Концентрация сероводорода определяется линейно-колористическим методом и составляет в данном случае 5 мг/м. Через пять концентрационных трубок протягивают из бутыли 20, 40, 60, 80, 100 мл смеси, что соответствует 0,1, 0,3, 0,4, 0,5 мкг сероводорода, и хроматографируют 5 раз каждую концентрацию в условиях, описанных для анализа проб. Измеряют высоты пиков и строят градуировочный график зависимости высот пиков от количества вещества, введенного в испаритель.
    
    II способ. В пипетку вместимостью 1 л вносят 0,1 мл концентрированного сероводорода. Из пипетки шприцем отбирают 1 мл смеси и вводят в 5 мл 2% щелочного раствора молибдата аммония, помещенного в пробирку с притертой пробкой. Концентрацию сероводорода в растворе определяют по методике, описанной в сб. МУ, в. II, 1976, с.72. Определив концентрацию сероводорода, для градуировки прибора отбирают шприцем из пипетки последовательно 5 проб, чтобы в каждой пробе количество сероводорода соответственно было равно 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5 мкг, и хроматографируют. Измеряют высоты пиков и строят градуировочный график.
         

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    
    Температура термостатирования колонок, °С 50
    
    Температура детектора, °С 110
    
    Температура испарителя, °С 150
    
    Скорость потока газа-носителя (гелия), мл/мин 40
    
    Скорость движения диаграммной ленты регистратора, мм/час 60
    
    Предел измерения на УПТ 1:3
    
    Время удерживания сероводорода, мин 15.

         

Расчет концентрации

    
    Концентрацию сероводорода "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
    

, где

     
     - количество сероводорода, найденное по графику, мкг;
    
     - объем пробы воздуха, пропущенный через концентрационную колонку, мл;
    
    0,96 - коэффициент десорбции сероводорода из отобранной пробы.
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
Выпуск N 27 (в двух частях) часть 2. - М.: МП "Рарог", 1992